土地利用变化下湛江市地下水硝酸盐含量评估

崔静思, 刘树锋, 高延康, 刘祖发, 关帅, 王艺浩. 土地利用变化下湛江市地下水硝酸盐含量评估[J]. 环境化学, 2022, 41(7): 2264-2275. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021071101
引用本文: 崔静思, 刘树锋, 高延康, 刘祖发, 关帅, 王艺浩. 土地利用变化下湛江市地下水硝酸盐含量评估[J]. 环境化学, 2022, 41(7): 2264-2275. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021071101
CUI Jingsi, LIU Shufeng, GAO Yankang, LIU Zufa, GUAN Shuai, WANG Yihao. Assessment of groundwater nitrate content under land use changes in Zhanjiang City[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(7): 2264-2275. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021071101
Citation: CUI Jingsi, LIU Shufeng, GAO Yankang, LIU Zufa, GUAN Shuai, WANG Yihao. Assessment of groundwater nitrate content under land use changes in Zhanjiang City[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(7): 2264-2275. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021071101

土地利用变化下湛江市地下水硝酸盐含量评估

    通讯作者: Tel:13826110858,E-mail:eeslzf@mail.sysu.edu.cn
  • 基金项目:
    广东省水利科技创新项目:广东省小水电清理整改退出补充标准研究(2020-19)和广东省绿色小水电建设中生态流量保障措施应用研究(2017-12)资助

Assessment of groundwater nitrate content under land use changes in Zhanjiang City

    Corresponding author: LIU Zufa, eeslzf@mail.sysu.edu.cn
  • Fund Project: Water Resources Science and Technology Innovation Projects in Guangdong Province: Study on the Supplementary Criteria for Small Hydropower Cleanup and Reform Exit in Guangdong Province (2020-19) and the Study on the Application of Ecological Flow Guarantee Measures in Green Small Hydropower Construction in Guangdong Province (2017-12)
  • 摘要: 随着城市化进程的加快,密集的工、农业生产等人类活动使得地下水硝酸盐污染问题突出。基于土地利用变化评估湛江市地下水中硝酸盐的含量,运用ArcGIS分析不同土地利用变化下硝酸盐的空间分布特征,结合GeoSOS-FLUS模拟软件,分析未来土地利用变化下硝酸盐的变化趋势。结果表明, 2005—2015年,湛江市耕地面积减少12.75 km2,居民用地增加了9.58 km2,分布更加集中;研究区浅层含水层中硝酸盐浓度为(51.13±48.72)mg·L−1,由北部与南部的超标区域,向中部地区递减,垂直方向上${{\rm{NO}}_3^{-} }$浓度随埋深增加而大幅降低;近十年来,研究区浅层含水层中${{\rm{NO}}_3^{-}} $污染减轻,超标区面积缩小,但局部地区污染加剧;不同土地利用类型中耕地区浅层地下水硝酸盐平均浓度最大,居民用地与草地最小,结合${{\rm{NO}}_3^{-}} $与九个主要离子的相关性分析可知,地下水硝酸盐可能来源于农业化肥,生活污水与工业废水;基于模拟结果,未来30年间硝酸盐浓度随耕地面积的增长可能呈现上升的趋势,未来80年期间,硝酸盐污染整体将可能会有所下降,但以工业园区为主的居民用地区域仍保持在较高浓度。
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  • 图 1  研究区地理位置(a)及水文地质剖面(b)图

    Figure 1.  Geographical location (a) and hydrogeological profile (b) of the study area

    图 2  2005及2015年土地利用类型分布图

    Figure 2.  Land use type distribution maps of 2005 and 2015

    图 3  2015年浅(a)、中(b)、深(c)层地下水硝酸盐浓度分布图

    Figure 3.  Distribution map of nitrate concentration in groundwater in shallow (a), middle (b) and deep(c)layers in 2015

    图 4  2005(a)、2010(b)和2015(c)年湛江市浅层地下水的硝酸盐浓度分布图

    Figure 4.  Nitrate concentration distribution of shallow groundwater in Zhanjiang City in 2005(a)、2010(b) and 2015(c)

    图 5  2005—2015年湛江市浅层地下水的硝酸盐浓度(a)和硝酸盐浓度最大值(b)变化图

    Figure 5.  Histogram (a)and Changes(b) of Maximum Nitrate Concentration in Shallow Groundwater in Zhanjiang City from 2005 to 2015

    图 6  2010(a)、2050(b)、2100(c)年土地利用类型分布图

    Figure 6.  Distribution of land use types in 2010(a),2050(b) and 2100(c)

    表 1  2005—2015年土地利用类型分布变化统计

    Table 1.  Statistics of land use type distribution change from 2005 to 2015

    土地利用类型
    Land use type
    2005年2015年2005—2015年变化量/km2
    Changes from 2005 to 2015
    变化占比/%
    Percent Change
    面积/km2
    Area
    百分比/%
    Percentage
    面积/km2
    Area
    百分比/%
    Percentage
    耕地613.0253.94600.2752.82−12.75−2.08
    林地225.3619.83216.6919.07−8.67−4
    草地4.100.364.060.36−0.04−1
    水域89.537.88103.599.1214.0615.70
    居民用地192.2416.92201.8217.769.584.98
    荒地12.161.079.970.88−2.19−18.01
    共计1136.411136.4100
    土地利用类型
    Land use type
    2005年2015年2005—2015年变化量/km2
    Changes from 2005 to 2015
    变化占比/%
    Percent Change
    面积/km2
    Area
    百分比/%
    Percentage
    面积/km2
    Area
    百分比/%
    Percentage
    耕地613.0253.94600.2752.82−12.75−2.08
    林地225.3619.83216.6919.07−8.67−4
    草地4.100.364.060.36−0.04−1
    水域89.537.88103.599.1214.0615.70
    居民用地192.2416.92201.8217.769.584.98
    荒地12.161.079.970.88−2.19−18.01
    共计1136.411136.4100
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    表 2  湛江市2005—2015年土地利用转移矩阵(km2

    Table 2.  Land use transfer matrix of Zhanjiang from 2005 to 2015(km2)

    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2005共计
    Total area in 2005
    耕地555.8519.590.409.8126.311.05613.02
    林地18.56186.530.146.4012.940.79225.36
    草地0.510.113.290.080.080.034.09
    水域4.772.030.1978.073.820.6489.53
    居民用地20.007.820.038.33155.920.15192.24
    荒地0.570.610.000.922.757.3112.16
    2015共计600.27216.694.06103.59201.829.971136.41
    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2005共计
    Total area in 2005
    耕地555.8519.590.409.8126.311.05613.02
    林地18.56186.530.146.4012.940.79225.36
    草地0.510.113.290.080.080.034.09
    水域4.772.030.1978.073.820.6489.53
    居民用地20.007.820.038.33155.920.15192.24
    荒地0.570.610.000.922.757.3112.16
    2015共计600.27216.694.06103.59201.829.971136.41
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    表 3  2005年、2010年和2015年浅层地下水硝酸盐的分布统计

    Table 3.  Distribution statistics of nitrate in shallow groundwater in 2005,2010 and 2015

    年份最大值/(mg·L−1
    Max
    最小值/(mg·L−1)
    Min
    平均值/(mg·L−1)
    Average
    标准偏差/(mg·L−1)
    Standard deviation
    变异系数/%
    Coefficient of variation
    样本超标率/%
    Excess rate
    20051250.256.1746.558333.3
    2010140250.7135.797735.7
    2015150051.1348.729537.5
    年份最大值/(mg·L−1
    Max
    最小值/(mg·L−1)
    Min
    平均值/(mg·L−1)
    Average
    标准偏差/(mg·L−1)
    Standard deviation
    变异系数/%
    Coefficient of variation
    样本超标率/%
    Excess rate
    20051250.256.1746.558333.3
    2010140250.7135.797735.7
    2015150051.1348.729537.5
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    表 4  2015年不同土地利用类型下${\rm{NO}}_3^{-} $统计值(mg·L−1

    Table 4.  Statistical values of ${\rm{NO}}_3^{-} $ under different land use types in 2015(mg·L−1)

    土地利用类型
    Land use type
    最小值
    Min
    最大值
    Max
    均值
    Average
    标准偏差
    Standard deviation
    耕地4.61149.5455.8319.28
    林地7.31135.2454.5216.38
    草地9.8874.9432.2819.95
    水域7.1680.2452.7410.78
    居民用地4.5115045.9422.72
    荒地19.0674.5252.6613.48
    土地利用类型
    Land use type
    最小值
    Min
    最大值
    Max
    均值
    Average
    标准偏差
    Standard deviation
    耕地4.61149.5455.8319.28
    林地7.31135.2454.5216.38
    草地9.8874.9432.2819.95
    水域7.1680.2452.7410.78
    居民用地4.5115045.9422.72
    荒地19.0674.5252.6613.48
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    表 5  ${\rm{NO}}_3^{-} $与不同含水层中化学成分的相关性

    Table 5.  The correlation between ${\rm{NO}}_3^{-} $ and the chemical constituents in different aquifers

    含水层
    Aquifer
    变量
    Variable
    Na++K+Ca2+Mg2+Cl${\rm{SO}}_4^{2-} $${\rm{HCO}}_3^{-} $${\rm{NO}}_2^{-} $${\rm{NH}}_4^{+} $TFe
    浅层r20.950**0.704**0.645*0.546*0.623*0.505*0.4110.054−0.442
    P00.0050.0130.430.0170.0650.1440.8560.086
    中层r2−0.332−0.397−0.350.1010.006−0.639**0.058−0.216−0.282
    P0.2080.1270.1850.7110.9830.0080.8320.4210.257
    深层r2−0.1010.003−0.107−0.416−0.2270.0080.323−0.271−0.331
    P0.6550.9890.6350.0540.3100.9730.1650.2480.133
      注:“*”表示显著相关,“**”表示极显著相关;r2(相关系数),PP值).
      Note:* represents correlation is significant at the 0.05 level; ** represents correlation is significant at the 0.01 level; r2 represents correlation coefficient; p represents p value.
    含水层
    Aquifer
    变量
    Variable
    Na++K+Ca2+Mg2+Cl${\rm{SO}}_4^{2-} $${\rm{HCO}}_3^{-} $${\rm{NO}}_2^{-} $${\rm{NH}}_4^{+} $TFe
    浅层r20.950**0.704**0.645*0.546*0.623*0.505*0.4110.054−0.442
    P00.0050.0130.430.0170.0650.1440.8560.086
    中层r2−0.332−0.397−0.350.1010.006−0.639**0.058−0.216−0.282
    P0.2080.1270.1850.7110.9830.0080.8320.4210.257
    深层r2−0.1010.003−0.107−0.416−0.2270.0080.323−0.271−0.331
    P0.6550.9890.6350.0540.3100.9730.1650.2480.133
      注:“*”表示显著相关,“**”表示极显著相关;r2(相关系数),PP值).
      Note:* represents correlation is significant at the 0.05 level; ** represents correlation is significant at the 0.01 level; r2 represents correlation coefficient; p represents p value.
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    表 6  2010—2050年土地利用变化转移矩阵(km2

    Table 6.  Land use change transfer matrix from 2010 to 2050(km2)

    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2010年共计
    Total area in 2010
    耕地1685.2016.8788.4918.5296.272.101907.45
    林地655.108.1962.290.8119.820.00746.22
    草地8.780.000.940.001.150.0010.86
    水域63.521.0617.066.369.036.66103.67
    居民用地180.890.009.155.3683.494.75283.64
    荒地8.230.004.580.940.040.0013.79
    2050共计2601.7126.12182.5031.99209.8013.503065.63
    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2010年共计
    Total area in 2010
    耕地1685.2016.8788.4918.5296.272.101907.45
    林地655.108.1962.290.8119.820.00746.22
    草地8.780.000.940.001.150.0010.86
    水域63.521.0617.066.369.036.66103.67
    居民用地180.890.009.155.3683.494.75283.64
    荒地8.230.004.580.940.040.0013.79
    2050共计2601.7126.12182.5031.99209.8013.503065.63
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    表 7  2050—2100年土地利用变化转移矩阵(km2

    Table 7.  Land use change transfer matrix from 2050 to 2100(km2)

    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2050年共计
    Total area in 2050
    耕地405.066.932194.830.7326.1102633.67
    林地026.211.6100027.82
    草地0.857.91189.7700.280198.81
    水域000.0345.390045.42
    居民用地5.44010.150195.690211.28
    荒地003.120013.2816.40
    2100共计411.3541.052399.5146.13222.0913.283133.41
    土地利用类型
    Land use type
    耕地
    Farmland
    林地
    Forest
    草地
    Grassland
    水域
    Water
    居民用地
    Urban
    荒地
    Barren
    2050年共计
    Total area in 2050
    耕地405.066.932194.830.7326.1102633.67
    林地026.211.6100027.82
    草地0.857.91189.7700.280198.81
    水域000.0345.390045.42
    居民用地5.44010.150195.690211.28
    荒地003.120013.2816.40
    2100共计411.3541.052399.5146.13222.0913.283133.41
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出版历程
  • 收稿日期:  2021-07-11
  • 刊出日期:  2022-07-27

土地利用变化下湛江市地下水硝酸盐含量评估

    通讯作者: Tel:13826110858,E-mail:eeslzf@mail.sysu.edu.cn
  • 1. 广东省水利水电科学研究院, 广州, 510635
  • 2. 中山大学土木工程学院, 珠海, 519082
  • 3. 河口水利技术国家地方联合工程实验室, 广州, 510635
  • 4. 广东省水动力学应用研究重点实验室, 广州, 510635
基金项目:
广东省水利科技创新项目:广东省小水电清理整改退出补充标准研究(2020-19)和广东省绿色小水电建设中生态流量保障措施应用研究(2017-12)资助

摘要: 随着城市化进程的加快,密集的工、农业生产等人类活动使得地下水硝酸盐污染问题突出。基于土地利用变化评估湛江市地下水中硝酸盐的含量,运用ArcGIS分析不同土地利用变化下硝酸盐的空间分布特征,结合GeoSOS-FLUS模拟软件,分析未来土地利用变化下硝酸盐的变化趋势。结果表明, 2005—2015年,湛江市耕地面积减少12.75 km2,居民用地增加了9.58 km2,分布更加集中;研究区浅层含水层中硝酸盐浓度为(51.13±48.72)mg·L−1,由北部与南部的超标区域,向中部地区递减,垂直方向上${{\rm{NO}}_3^{-} }$浓度随埋深增加而大幅降低;近十年来,研究区浅层含水层中${{\rm{NO}}_3^{-}} $污染减轻,超标区面积缩小,但局部地区污染加剧;不同土地利用类型中耕地区浅层地下水硝酸盐平均浓度最大,居民用地与草地最小,结合${{\rm{NO}}_3^{-}} $与九个主要离子的相关性分析可知,地下水硝酸盐可能来源于农业化肥,生活污水与工业废水;基于模拟结果,未来30年间硝酸盐浓度随耕地面积的增长可能呈现上升的趋势,未来80年期间,硝酸盐污染整体将可能会有所下降,但以工业园区为主的居民用地区域仍保持在较高浓度。

English Abstract

  • 近年来,随着城市化进程的加快,密集的人类活动使得地下水硝酸盐污染问题日益严重。过量的硝酸盐会对水生生态系统和人体健康构成严重的威胁[1-3]。因此,探究地下水硝酸盐的时空分布、来源及其影响因素显得尤为重要。国内外学者针对地下水硝酸盐的分布、来源及其影响因素开展了大量研究工作。人类活动会对地下水硝酸盐含量、分布等造成影响,生活污水及工业废水的排放、农业不合理施肥、污水灌溉等是主要影响因素[4]。庞园等[5]基于灰色关联法探究发现,广花盆地地下水中氮含量受耕地面积、化肥使用量、降雨量的直接影响。土地利用变化不仅会影响地下水的数量[6-10],还与地下水的污染有着密切的联系[11-14]。耕地、居民用地等人类活动频繁的地区,地下水硝酸盐浓度,显著大于人类活动较弱的地区[15]。Martine等[16]发现,阿根廷马德普拉塔市人类活动的强度显著影响地下水硝酸盐的浓度。同时土地利用规划的实施对周边环境也会产生一定的生态效应[17-18]。因此从土地利用变化的角度来研究地下水硝酸盐的含量变化是必要的。

    我国许多地区浅层地下水存在硝酸盐污染[19-22],在全球水资源短缺的背景下,地下水作为部分地区的供水水源,其安全问题不可忽视。湛江市地处雷州半岛,是中国南方的重要港口城市之一[23]。由于受地形地貌及水文地质影响,湛江市地表水相对匮乏,地下水丰富,地下水供水量约占总供水量的62%[24],市政生活和工农业生产用水严重依赖地下水资源,因此探究该地区地下水硝酸盐的分布、来源对湛江市的水资源利用和管理有着重要的指导意义。

    本文基于湛江市的土地利用分布情况,对研究区内地下水水质及水位等数据进行整合分析,揭示地下水硝酸盐污染的空间分布规律及其影响因素;进而结合未来土地利用数据对区内硝酸盐未来的分布及含量变化进行预测评估,以便为地下水硝酸盐的治理提供可靠的依据。

    • 研究区位于湛江市,测区范围为E110°7′00″—110°38′19″,N20°50′00″—21°22′10″,总面积为1176.64 km2图1)。区内地形以台地、平原为主,地势西北高东南低,高程为10—40 m;区内土壤以砖红壤为主,水土流失严重;研究区属热带季风海洋性气候,旱、雨季分明,气温较高,多年平均气温为23.3℃[25];多年平均降雨量为1628.6 mm。

      地质构造,研究区位于雷琼新生代断陷盆地;水文地质,研究区位于雷琼自流盆地。区内基岩为白垩系或寒武系地层,松散岩层多为砂土和黏性土,且厚度大,岩层间蕴含丰富的水资源[26]

      研究区内包气带厚度分布不均,中东部较薄,西部与南部较厚。区内主要供水水源为松散岩类孔隙水及火山岩孔洞裂隙水,其中松散岩类孔隙水按含水层埋深、水力特征和开采条件可划分为浅层非承压水(含水层埋深<30 m)、中层承压水(埋深30—200 m)、深层承压水(埋深200—450 m),含水层岩性为砂砾、粗砂、中砂等,在研究区内广泛分布[27],如图1所示。浅层地下水补给源主要为大气降雨及地表水渗入补给,以西部台地为中心,流向周围地势较低的地带,且大部分以潜流形式排泄入海;中层和深层地下水的补给源主要以越流补给为主,在重力的作用下,通过弱透水层和隔水层缺失的“天窗”、火山口等途径,上层水垂直下渗,越流补给承压含水层。

    • 本研究采用的地下水水质、水位等数据来源于广东省湛江市地下水动态监测报告,共收集到2005—2015年浅(10个)、中(15个)、深(15个)的3层共40个水质监测点;硝酸盐数据采用紫外分光光度计法测定;2005年、2010年和2015年土地利用类型数据来源于中国科学院资源环境科学数据中心(http://www.resdc.cn),分辨率为30 m×30 m;气象数据来源于气象科学数据共享中心的逐日数据。

      基于ArcGIS对监测点数据进行Kriging空间插值[28-30],可准确反映出研究区硝酸盐分布状况,并提取各土地利用类型面积及对应硝酸盐浓度均值;利用SPSS 19.0对地下水中主要离子与NO3进行相关性分析,探究不同土地利用类型下硝酸盐浓度的差异。基于WHO规定的饮用水硝酸盐限值,硝酸盐浓度大于50 mg·L−1地区定位超标;以浅层地下水位为重点研究对象,分析土地利用变化对地下水中氮污染的影响。

      本研究采用的未来土地利用数据是基于未来土地利用变化情景模拟模型(GeoSOS-FLUS)获得的,可模拟人类活动与自然影响下的土地利用变化及未来土地利用情景[31]。基于2010年土地利用数据,选取了综合考虑经济和环境发展的模拟数据开展分析,并将该模型运用到地下水硝酸盐的研究中,以进一步了解未来硝酸盐变化的趋势。

    • 利用ArcGIS对2005年和2015年的土地利用/覆被空间数据进行叠加分析和统计,获得湛江市辖区2005—2015年各类型土地利用/覆被的变化面积(表1)。根据研究区内土地利用变化数据制成土地利用转移矩阵,从变化类型上反映近10年的土地利用变化特征(表2)。研究区2005、2015年土地利用类型分布图如图2所示。

      区内土地利用类型主要为耕地、林地、居民用地的3种,其总面积占比高达89.65%。耕地在研究区内广泛分布;林地主要集中分布在麻章区西部与东海岛东部的山区;居民用地则集中分布在赤坎区、霞山区的东部沿岸地区。

      2005—2015年区内土地利用变化幅度为:水域>耕地>居民用地>林地>荒地>草地。除水域与居民用地呈明显增长趋势外,其余土地利用类型均呈减少趋势。相比于2005年,2015年的耕地面积减少12.75 km2,林地减少8.67 km2;居民用地则增加9.58 km2,主要在东海岛中东部地区,总体分布趋向于集中;林地减少8.67 km2,占2005年林地总面积的4%;水域增加幅度最为明显,共增加14.06 km2,主要是由于对沿海地区的开发利用[32];草地和荒地所占面积较小,变化不明显。

      土地利用的结构变化可以反映出土地利用动态变化的趋势。研究区内耕地、林地、水域、居民用地变化较为明显,由表2可知,2005—2015年耕地一方面被持续增长的城镇发展建设所占用,多转变为居民用地,转变面积为26.31 km2;另一方面为了构建生态公益林体系,湛江市开展“退耕还林”,同时在麻章区和霞山区的城镇区也出现了较大面积的林地绿化[33],转变面积分别为19.59 km2和7.82 km2

    • 本研究基于WHO规定的饮用水硝酸盐限值,硝酸盐浓度大于50 mg·L−1地区定位超标。2005、2010、2015年湛江市浅层地下水硝酸盐的分布统计结果如表3所示。

      2015年湛江市辖区浅层地下水硝酸盐浓度为(51.13±48.72)mg·L−1,均值稍大于限值(50 mg·L−1)。最大值为150 mg·L−1(A9),最小值为4.5 mg·L−1(A2、A5),变异系数为95%,超标率为37.5%,说明湛江市辖区浅层地下水已受到硝酸盐污染的威胁。中、深层承压水中${\rm{NO}}_3^{-} $浓度均值分别为1.61 mg·L−1、0.41 mg·L−1,含量逐层递减。利用ArcGIS地统计模块中的Kriging空间插值分析,得到浅、中、深各含水层中硝酸盐浓度分布图(图3)。

      水平方向上,研究区内硝酸盐空间分布不均。浓度最高的采样点(A6、A9)分别位于东海岛东山镇和遂溪县黄略镇,硝酸盐浓度由A6与A9采样点向中部研究区递减。在最高值点附近NO3平均浓度超过80 mg·L−1,附近土地利用类型主要为耕地和以农村居民点、工业开发区为主的居民用地;在中部霞山区浅层地下水的${\rm{NO}}_3^{-} $平均浓度最小,均低于10 mg·L−1,附近以城镇居住区为主的居民用地。

      垂直方向上,研究区内的地下水硝酸盐浓度逐层递减,主要是由于地下水中含氮污染物主要来源于地表,在垂向迁移过程中部分硝酸盐会停留在各层土壤或者含水层中,因而中、深层地下水的硝酸盐浓度较低[34-35]

      据统计,中层地下水硝酸盐浓度低于16 mg·L−1,均值为1.61 mg·L−1,明显低于浅层地下水的硝酸盐浓度,且在WHO规定的饮用水硝酸盐限值以内;同时,其高浓度的硝酸盐主要集中在麻章区与赤坎区交界处的居民用地区域,相比浅层,其浓度中心向东南方向偏移。深层地下水硝酸盐浓度更低,低于1 mg·L−1,均值为0.41 mg·L−1,浓度中心进一步向东南方向偏移。结合其他研究推测地下水硝酸盐浓度中心的横向迁移可能是由于地下水流场导致的[36]

    • 由2005—2015年湛江市浅层地下水的硝酸盐浓度分布图(图4)可知,相较于2005年,2015年研究区的硝酸盐浓度均值减小了5.04 mg·L−1,年均下降幅度为0.5 mg·L−1,且超标区面积呈缩小趋势,整体而言地下水硝酸盐污染有所减轻;其次,硝酸盐浓度随时间的变化整体表现为北部增长,而南部降低。但遂溪县黄略镇和东海岛东山镇工业园区附近浅层地下水的硝酸盐浓度常年较高,且最大值呈增大趋势,年均增幅为5 mg·L−1;遂溪县黄略镇及东海岛东山镇工业园区地下水硝酸盐有所污染加剧。

      为进一步分析研究区内浅层地下水硝酸盐浓度的变化情况,基于2005—2015年的硝酸盐实测数据进行趋势拟合分析。由表3图5的结果表明,研究区的硝酸盐浓度在2005—2010年间有所下降,而在2010—2015年间有小幅上升,2005—2015年间整体上呈略微下降趋势;但2005—2015年间研究区浅层地下水硝酸盐浓度最大值呈明显增大的趋势。

    • 基于ArcGIS统计了2015年研究区内不同土地利用类型下浅层地下水硝酸盐的含量(表4)。不同土地利用类型的浅层地下水硝酸盐浓度排序为:耕地>林地>水域≈荒地>居民用地>草地。除草地及居民用地外,其余土地利用类型的浅层地下水硝酸盐平均浓度均超出WHO规定的饮用水硝酸盐限值。其中,耕地的浅层地下水硝酸盐平均浓度最大,为55.83 mg·L−1,草地的浅层地下水硝酸盐平均浓度最小,为32.28 mg·L−1

      为进一步研究不同人类活动对浅层地下水硝酸盐的影响,将居民用地进一步细化为城镇区(A1、A2和A5)、农村居民点(A3、A4、A7和A10)和工业区(A6和A9),其硝酸盐浓度均值分别为:34.13、45.54、51.27 mg·L−1。以上3种居民用地的浅层地下水硝酸盐浓度存在明显的差异,可能是由于污染来源及下垫面差异造成的。城镇区的浅层地下水硝酸盐浓度最小,可能是由于城镇区不透水面积大且下渗率低,降雨形成的径流停留时间较短,使得城市或生活污水产生的硝酸盐等污染物没有足够的时间和条件渗漏进入地下水造成的;农村居民点的浅层地下水硝酸盐浓度居中,可能是由于其生活污水并未进行有效的统一收集管理,且该区域不透水面积少且下渗较易造成的。工业区的浅层地下水硝酸盐浓度最大,可能是由于工业废水中含有大量硝酸盐、重金属等污染物质,没有经过有效地处理直接外排,从而造成严重的水体污染问题。

    • 为研究土地利用变化下地下水硝酸盐的来源,利用SPSS 19.0对不同含水层地下水中${\rm{NO}}_3^{-} $浓度与Na++K+ 、Ca2+ 、Mg2+、Cl${\rm{SO}}_4^{2-} $${\rm{HCO}}_3^{-} $、NO2${\rm{NH}}_4^{+} $、TFe等主要离子浓度进行相关性分析(表5)。

      浅层地下水中NO3与Cl、Mg2+及SO42-浓度显著正相关,与Na++K+、Ca2+及显著正相关,由于以上离子一般来源于动物粪便、生活污水及农业化肥等[37-38],说明浅层地下水的硝酸盐污染可能是由于过量使用粪肥及氮肥,或未经有效处理的生活污水直排造成的。

      大量研究表明,我国使用的氮肥仅有30%—40%被农作物吸收利用,其余通过灌溉和降雨淋溶等途径进入地下水,或残留在土壤中[39]。因此不合理使用的含氮化肥,通过淋溶等作用可以轻易地以硝态氮的形式进入地下水。此外,利用污水灌溉农田,也是造成农业用地地下水硝酸盐污染的重要原因。

      综上,以耕地为主的区域地下水硝酸盐污染可能是由于农业化肥的大量使用引起的。

      浅层地下水硝酸盐浓度与TFe的相关性系数为−0.442,中层和深层地下水中两者相关关系更弱。研究表明,TFe含量主要与工业废水[40]、水文地质条件[41]等因素有关,且湛江东海岛原生地层中的铁含量较低[41]。实测数据表明,东海岛东山镇和遂溪县黄略镇工业园区地段硝酸盐浓度明显较高,可能是与这两处分布有大量造纸、电力、制糖等为主的工业有关。随着城市的发展,湛江市辖区工业化规模日益扩大,而这些工业产生的污水中含有大量的有机氮,虽有部分废水经过处理达标排放或二次利用,但仍存在相当一大部分的工厂企业将未处理达标的废水直接排入自然水体,造成地表水的大面积污染,这些污染的地表水通过渗透或水体自然循环进入地下水。同时,${\rm{NH}}_4^{+} $经硝化作用可转化为${\rm{NO}}_3^{-} $。因此工业废水也可能是地下水硝酸盐的主要来源之一。

      ${\rm{NO}}_3^{-} $与Na++K+、Ca2+、Mg2+、Cl${\rm{SO}}_4^{2-} $${\rm{HCO}}_3^{-} $${\rm{NO}}_2^{-} $${\rm{NH}}_4^{+} $等主要离子的相关性随深度的增加而不断降低,说明人类活动的影响随着含水层埋深的增加不断削弱。

    • 2010年研究区内各土地利用类型散乱分布,但以耕地、林地、居民用地为主。在注重经济、生态环境平衡发展情况下基于GeoSOS-FLUS模型模拟得到未来的土地利用类型分布情况(图6)。由图6可知,2050年耕地面积最大,而居民用地分布更加集中;2100年则发展为草地所占面积最大,其次是居民用地。

      由2010—2050年土地利用变化转移矩阵(表6)可知,林地的变化幅度最大,总面积减少720 km2,主要转变为耕地,转变面积达655 km2;其次为耕地,总面积增加694.27 km2,主要从林地、居民用地转变而来。

      由2050—2100年土地利用变化转移矩阵(表7)可知,耕地大幅度转变为草地(2194.83 km2),仅余2050年耕地总面积的15.6%,草地总面积增加至2400 km2,为2050年草地面积的12倍,林地稍有增长,增加面积为13.23 km2,其余土地利用类型变化较小。

      结合现今污染机制与未来土地利用变化,2050年研究区内多为耕地,由于农业施氮肥等原因,耕地的增加将会导致研究区内地下水硝酸盐浓度增大,超标区域面积增加;居民用地更加集中则会使未超标区域面积减小,直接导致研究区地下水硝酸盐整体污染程度加重。

      在2100年,经济高速发展,人们更注重生态绿化,使得耕地变为草地,污染来源减少,硝酸盐污染将有所减轻。但由于地下水循环更新较慢,已污染地区的中深层地下水水质将在一定时期内难以恢复;同时以工业园区为主的居民用地,由于工厂排污等原因,地下水中硝酸盐将保持在较高浓度。

      因此,在未来经济发展的同时,应加强对点源污染的控制,生活、工业污水都应达标排放,并严格防止排污过程中的渗漏现象;农村地区尽量采用集中供水的方式,选择较好的水源,避免长期饮用污染物超标的地下水。另外,在耕地内应改善农业施肥模式,利用有机堆肥和无机化肥相结合的方式制定适应特定作物的低浓度复混肥,降低化肥使用量,从而减轻地下水硝酸盐污染。

    • 以人口密集的湛江市为研究对象,基于ArcGIS软件分析了不同土地利用变化下硝酸盐的空间分布特征,结合GeoSOS-FLUS模拟软件对未来土地利用变化下硝酸盐的变化趋势做出分析,得出以下结论:

      (1)2005—2015年研究区内各土地利用类型变化幅度:水域>耕地>居民用地>林地>荒地>草地;其中耕地减少12.75 km2,主要转变为居民用地与林地;居民用地增加了9.58 km2,主要由耕地与林地转变而来。

      (2)浅层地下水中NO3浓度为(51.13±48.72)mg·L−1,变异系数为95%,超标率为37.5%,已受到硝酸盐污染的威胁,NO3含量由研究区北部与南部超标区域地区,并向中部地区递减;中层地下水均值为1.61 mg·L−1,深层均值为0.41 mg·L−1,硝酸盐浓度逐层降低,且污染重心向东南移动。

      (3)2005—2015年,研究区浅层地下水中硝酸盐污染减轻,超标区面积缩小,但北部遂溪县黄略镇地区污染加剧。

      (4)不同土地利用类型的浅层地下水硝酸盐平均浓度排序为:耕地>林地>水域≈荒地>居民用地>草地;NO3与Cl、与Mg2+在α=0.05 水平上显著正相关,NO3与Na++ K+、Ca2+在 α=0.01 水平上显著正相关,在中层地下水中NH4+与TFe在α=0.05 水平上显著正相关,说明地下水硝酸盐可能来源于耕地上农业化肥的使用,以及居民用地中生活污水与工业废水的渗漏与乱排。

      (5)基于模拟结果,未来30年间,耕地面积可能将大量增加,居民用地趋于集中,因此,硝酸盐污染可能呈现上升的趋势,高浓度污染范围扩大。未来80年期间,绿化面积增大,变耕地为草地,硝酸盐污染整体将可能会有所下降,但以工业园区为主的居民用地区域仍保持在较高浓度。

    参考文献 (41)

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