河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价

李颜颜, 曹佳晨, 张浩杰, 卢希昊, 郭慧敏, 王少博, 王洪涛. 河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601
引用本文: 李颜颜, 曹佳晨, 张浩杰, 卢希昊, 郭慧敏, 王少博, 王洪涛. 河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601
LI Yanyan, CAO Jiachen, ZHANG Haojie, LU Xihao, GUO Huimin, WANG Shaobo, WANG Hongtao. Pollution characteristics and ecological health risk assessment of heavy metals in indoor dust in different environmental areas of a university in Henan Province[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601
Citation: LI Yanyan, CAO Jiachen, ZHANG Haojie, LU Xihao, GUO Huimin, WANG Shaobo, WANG Hongtao. Pollution characteristics and ecological health risk assessment of heavy metals in indoor dust in different environmental areas of a university in Henan Province[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601

河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价

    通讯作者: E-mail: htwang@henu.edu.cn
  • 基金项目:
    国家自然科学基金(42107138),中国博士后科学基金(2021M701072)和河南大学研究生培养创新与质量提升行动计划项目(YJSJG2022XJ002)资助.

Pollution characteristics and ecological health risk assessment of heavy metals in indoor dust in different environmental areas of a university in Henan Province

    Corresponding author: WANG Hongtao, htwang@henu.edu.cn
  • Fund Project: the National Natural Science Foundation of China (42107138), the Postdoctoral Science Foundation of China (2021M701072) and Postgraduate Cultivating Innovation and Quality Improvement Action Plan of Henan University (YJSJG2022XJ002).
  • 摘要: 探讨高校室内灰尘重金属污染情况对于保障师生身体健康具有重要意义. 以河南某高校为研究对象,采集宿舍、图书馆和教学楼等室内44个灰尘样品,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定6种重金属Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn含量,运用污染负荷指数法和潜在生态风险指数法评价室内灰尘重金属污染程度,利用美国环境保护局(US EPA)开发的人体健康风险评价模型对非致癌和致癌风险进行评价. 结果表明,6种重金属元素的平均含量均高于当地灰尘重金属背景值;教学楼的Pb、Cu、Ni的平均含量较高,Cr、Zn在图书馆含量较高,Cd宿舍区含量较高. 教学楼的污染负荷指数最高,属于重度污染,图书馆和宿舍楼为中度污染. 综合潜在生态风险指数大小为教学楼>图书馆>宿舍楼,均为较高生态风险,其中Cd为最主要的生态风险因子. 不同环境室内的非致癌风险值为教学楼>图书馆>宿舍,总致癌风险值大小为图书馆>教学楼>宿舍,均不存在健康风险;Cr是最主要的非致癌因子(65.4%)和致癌风险因子(98.96%). 本研究揭示了高校不同环境室内灰尘重金属污染情况、生态风险及健康风险状况,为高校室内不同区域重金属污染防治和治理提供了科学依据.
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  • 图 1  不同地域室内重金属含量差值图

    Figure 1.  Difference of indoor heavy metal content in different regions

    图 2  各采样区重金属含量图

    Figure 2.  Heavy metal content map of each sampling area

    图 3  各样点污染程度分级图

    Figure 3.  Classification map of pollution degree of various points

    图 4  不同环境室内的潜在生态风险指数图

    Figure 4.  Potential ecological risk index of different environmental functional areas

    图 5  不同环境室内师生的灰尘重金属致癌风险图

    Figure 5.  Carcinogenic risk map of heavy metals in dust of indoor teachers and students in different environments

    表 1  河南某高校室内灰尘采样区

    Table 1.  Indoor dust sampling area of a university in Henan

    地点

    Location
    编号
    Number
    人员信息

    Personnel information
    周边环境状况

    Surrounding environmental conditions
    图书馆T1-T7本科生、教师及研究生前后为学校主要活动的两个广场,紧挨两条道路
    教学楼Z1-Z7本科生、教师及研究生前方临近广场,两侧分布道路,人员活动密集
    宿舍区aB1-B6本科生楼下有小吃街,临近居民区和主干道,环境复杂
    宿舍区bD1-D6本科生周边为居民区,近邻道路,环境复杂
    宿舍区cN1-N10本科生及研究生处于校内,临近食堂,东侧为施工区
    宿舍区dH1-H8本科生及研究生靠近学校,临近小吃街,南侧为施工区
    地点

    Location
    编号
    Number
    人员信息

    Personnel information
    周边环境状况

    Surrounding environmental conditions
    图书馆T1-T7本科生、教师及研究生前后为学校主要活动的两个广场,紧挨两条道路
    教学楼Z1-Z7本科生、教师及研究生前方临近广场,两侧分布道路,人员活动密集
    宿舍区aB1-B6本科生楼下有小吃街,临近居民区和主干道,环境复杂
    宿舍区bD1-D6本科生周边为居民区,近邻道路,环境复杂
    宿舍区cN1-N10本科生及研究生处于校内,临近食堂,东侧为施工区
    宿舍区dH1-H8本科生及研究生靠近学校,临近小吃街,南侧为施工区
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    表 2  健康风险暴露参数值

    Table 2.  Human health risk exposure parameter value

    参数
    Parameter
    单位

    Unit
    取值

    Value
    参考文献

    Reference
    Cmg·kg−1本研究实测值实验所得
    IRingmg·d−1100[20]
    IRinhm3·d−120[29]
    EFd·a−1200[20]
    EDa4(学生),(17)教职工该校本科4年制,于2003年建成
    BWkg60[29]
    ATdED×365(非致癌),70×365(致癌)[20]
    PEFm3·kg−11.36×109[29]
    SAcm25000[20]
    SLmg·cm−2·d−11[20]
    ABS无量纲0.001[29]
    CFkg·mg−11.00×10−6[20]
    参数
    Parameter
    单位

    Unit
    取值

    Value
    参考文献

    Reference
    Cmg·kg−1本研究实测值实验所得
    IRingmg·d−1100[20]
    IRinhm3·d−120[29]
    EFd·a−1200[20]
    EDa4(学生),(17)教职工该校本科4年制,于2003年建成
    BWkg60[29]
    ATdED×365(非致癌),70×365(致癌)[20]
    PEFm3·kg−11.36×109[29]
    SAcm25000[20]
    SLmg·cm−2·d−11[20]
    ABS无量纲0.001[29]
    CFkg·mg−11.00×10−6[20]
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    表 3  非致癌风险参考剂量值和 致癌风险斜率参考值

    Table 3.  Non-carcinogenic risk reference dose value and carcinogenic risk slope reference value

    元素

    Element
    RfDij /(mg·kg−1·d−1SF/(kg·d·mg−1
    手口摄入
    Ingest
    呼吸摄入
    Inhale
    皮肤摄入
    Derma
    呼吸摄入
    Inhale
    Cd1.00×10−31.00×10−31.00×10−56.30
    Cr3.00×10−32.86×10−56.00×10−542.00
    Cu4.00×10−24.02×10−21.20×10−2
    Ni2.00×10−22.06×10−25.40×10−30.84
    Pb3.50×10−33.52×10−35.25×10−4
    Zn3.00×10−13.00×10−16.00×10−2
    元素

    Element
    RfDij /(mg·kg−1·d−1SF/(kg·d·mg−1
    手口摄入
    Ingest
    呼吸摄入
    Inhale
    皮肤摄入
    Derma
    呼吸摄入
    Inhale
    Cd1.00×10−31.00×10−31.00×10−56.30
    Cr3.00×10−32.86×10−56.00×10−542.00
    Cu4.00×10−24.02×10−21.20×10−2
    Ni2.00×10−22.06×10−25.40×10−30.84
    Pb3.50×10−33.52×10−35.25×10−4
    Zn3.00×10−13.00×10−16.00×10−2
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    表 4  灰尘重金属含量统计

    Table 4.  Statistics of heavy metal content in dust

    重金属

    Heavy metal
    背景值/(mg·kg−1
    Background value
    最小值/(mg·kg−1
    Minimum
    最大值/(mg·kg−1
    Maximum
    平均值/(mg·kg−1
    Average
    变异系数

    Coefficient of variation
    超标率

    Standard-exceeding ratio
    Cd0.300.453.071.4550.54%100%
    Cr46.5123.64173.9278.2541.76%84.10%
    Cu20.5414.15212.0156.3560.68%95.50%
    Ni26.434.11149.0834.0172.69%61.40%
    Pb24.586.81787.23109.44103.20%95.50%
    Zn77.2162.341306.02444.9064.34%97.70%
      注:背景值采用开封市周边地区地表灰尘重金属背景值[25]
      Note: the background value is the background value of heavy metals in surface dust around Kaifeng City[25]
    重金属

    Heavy metal
    背景值/(mg·kg−1
    Background value
    最小值/(mg·kg−1
    Minimum
    最大值/(mg·kg−1
    Maximum
    平均值/(mg·kg−1
    Average
    变异系数

    Coefficient of variation
    超标率

    Standard-exceeding ratio
    Cd0.300.453.071.4550.54%100%
    Cr46.5123.64173.9278.2541.76%84.10%
    Cu20.5414.15212.0156.3560.68%95.50%
    Ni26.434.11149.0834.0172.69%61.40%
    Pb24.586.81787.23109.44103.20%95.50%
    Zn77.2162.341306.02444.9064.34%97.70%
      注:背景值采用开封市周边地区地表灰尘重金属背景值[25]
      Note: the background value is the background value of heavy metals in surface dust around Kaifeng City[25]
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    表 5  图书馆、教学楼和宿舍楼室内灰尘中重金属显著性检验

    Table 5.  Significance test of heavy metals in indoor dust of library, classroom and dormitory.

    元素
    Element
    图书馆-教学楼
    Library-classroom
    图书馆-宿舍楼
    Library- dormitory
    教学楼-宿舍楼
    Classroom-dormitory
    检验方法
    Inspection method
    Cd0.6870.4510.208LSD
    Cr0.0530.0000.005LSD
    Cu0.3260.5680.177Tamhane
    Ni0.8800.9110.589Tamhane
    Pb0.4870.0000.778Tamhane
    Zn0.2600.0070.916LSD
    元素
    Element
    图书馆-教学楼
    Library-classroom
    图书馆-宿舍楼
    Library- dormitory
    教学楼-宿舍楼
    Classroom-dormitory
    检验方法
    Inspection method
    Cd0.6870.4510.208LSD
    Cr0.0530.0000.005LSD
    Cu0.3260.5680.177Tamhane
    Ni0.8800.9110.589Tamhane
    Pb0.4870.0000.778Tamhane
    Zn0.2600.0070.916LSD
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    表 6  室内灰尘重金属的Pearson相关系数

    Table 6.  Pearson correlation coefficient of heavy metals in indoor dust

    元素
    Element
    CdCrCuNiPbZn
    Cd1.00
    Cr0.031.00
    Cu0.200.31*1.00
    Ni-0.050.39**0.40**1.00
    Pb-0.140.36*0.070.281.00
    Zn0.090.54**0.040.040.161.00
      注:* 在 0.05 水平(双侧)上显著相关,** 在0.01 水平(双侧)上显著相关
      Note: * is significantly related at the level of 0.05 (both sides), * * is significantly related at the level of 0.01 (both sides)
    元素
    Element
    CdCrCuNiPbZn
    Cd1.00
    Cr0.031.00
    Cu0.200.31*1.00
    Ni-0.050.39**0.40**1.00
    Pb-0.140.36*0.070.281.00
    Zn0.090.54**0.040.040.161.00
      注:* 在 0.05 水平(双侧)上显著相关,** 在0.01 水平(双侧)上显著相关
      Note: * is significantly related at the level of 0.05 (both sides), * * is significantly related at the level of 0.01 (both sides)
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    表 7  不同重金属含量主成分中的因子载荷

    Table 7.  Factor loads of different heavy metal contents in principal components

    元素
    Element
    旋转后主成分载荷
    Principal component analysis load after rotation
    第一主成分PCA1第二主成分PCA2第三主成分PCA3
    Cd0.1480.1440.839
    Cr0.7850.403-0.123
    Cu0.0550.8180.283
    Ni0.0920.810-0.261
    Pb0.3770.281-0.592
    Zn0.912-0.1170.086
    特征值1.6231.6001.226
    累计贡献率/%27.05453.7274.156
    元素
    Element
    旋转后主成分载荷
    Principal component analysis load after rotation
    第一主成分PCA1第二主成分PCA2第三主成分PCA3
    Cd0.1480.1440.839
    Cr0.7850.403-0.123
    Cu0.0550.8180.283
    Ni0.0920.810-0.261
    Pb0.3770.281-0.592
    Zn0.912-0.1170.086
    特征值1.6231.6001.226
    累计贡献率/%27.05453.7274.156
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    表 8  不同环境室内灰尘重金属非致癌风险值表

    Table 8.  Non-carcinogenic risk values of heavy metals in dust from different environmental areas

    元素
    Element
    图书馆
    Library
    教学楼
    Classroom
    宿舍楼
    Dormitory
    HQingHQinhHQderHIHQingHQinhHQderHIHQingHQinhHQderHI
    Cd1.20×10−31.77×10−76.02×10−37.22×10−31.05×10−31.55×10−75.27×1036.32×1031.42×10−32.08×1077.09×1038.51×103
    Cr3.71×10−25.72×10−49.27×10−21.30×10−12.89×10−24.46×10−47.24×10−21.02×10−21.95×10−23.01×10−44.88×10−26.86×10−2
    Cu1.30×10−3031.89×10−72.16×10−41.52×10−32.25×10−33.29×10−73.75×10−42.63×10−31.06×10−31.55×10−71.77×10−41.24×10−3
    Ni1.68×10−32.4×10−73.11×10−41.99×10−32.34×10−33.35×10−74.34×10−42.78×10−31.34×10−31.91×10−72.48×10−41.59×10−3
    Pb1.31×10−21.92×10−64.38×10−31.75×10−25.11×10−27.47×10−61.70×10−26.81×10−22.69×10−23.93×10−68.97×10−33.59×10−2
    Zn2.19×10−33.21×10−75.46×10−42.74×10−31.17×10−31.72×10−72.92×10−41.46×10−31.20×10−31.77×10−73.01×10−41.50×10−3
    总HI5.66×10−25.75×10−41.04×10−11.61×10−18.68×1024.54×10−49.58×10−21.83×10−15.14×10−23.06×10−46.56×10−21.17×10−1
    元素
    Element
    图书馆
    Library
    教学楼
    Classroom
    宿舍楼
    Dormitory
    HQingHQinhHQderHIHQingHQinhHQderHIHQingHQinhHQderHI
    Cd1.20×10−31.77×10−76.02×10−37.22×10−31.05×10−31.55×10−75.27×1036.32×1031.42×10−32.08×1077.09×1038.51×103
    Cr3.71×10−25.72×10−49.27×10−21.30×10−12.89×10−24.46×10−47.24×10−21.02×10−21.95×10−23.01×10−44.88×10−26.86×10−2
    Cu1.30×10−3031.89×10−72.16×10−41.52×10−32.25×10−33.29×10−73.75×10−42.63×10−31.06×10−31.55×10−71.77×10−41.24×10−3
    Ni1.68×10−32.4×10−73.11×10−41.99×10−32.34×10−33.35×10−74.34×10−42.78×10−31.34×10−31.91×10−72.48×10−41.59×10−3
    Pb1.31×10−21.92×10−64.38×10−31.75×10−25.11×10−27.47×10−61.70×10−26.81×10−22.69×10−23.93×10−68.97×10−33.59×10−2
    Zn2.19×10−33.21×10−75.46×10−42.74×10−31.17×10−31.72×10−72.92×10−41.46×10−31.20×10−31.77×10−73.01×10−41.50×10−3
    总HI5.66×10−25.75×10−41.04×10−11.61×10−18.68×1024.54×10−49.58×10−21.83×10−15.14×10−23.06×10−46.56×10−21.17×10−1
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-05-16
  • 录用日期:  2022-09-17
  • 刊出日期:  2023-10-27
李颜颜, 曹佳晨, 张浩杰, 卢希昊, 郭慧敏, 王少博, 王洪涛. 河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601
引用本文: 李颜颜, 曹佳晨, 张浩杰, 卢希昊, 郭慧敏, 王少博, 王洪涛. 河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601
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Citation: LI Yanyan, CAO Jiachen, ZHANG Haojie, LU Xihao, GUO Huimin, WANG Shaobo, WANG Hongtao. Pollution characteristics and ecological health risk assessment of heavy metals in indoor dust in different environmental areas of a university in Henan Province[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3368-3380. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051601

河南某高校不同环境室内灰尘重金属污染特征及生态健康风险评价

    通讯作者: E-mail: htwang@henu.edu.cn
  • 1. 河南大学地理与环境学院,开封,475004
  • 2. 黄河中下游数字地理技术教育部重点实验室(河南大学),开封,475004
  • 3. 中国农业大学土地科学与技术学院,北京,100193
  • 4. 农业农村部华北耕地保育重点实验室,北京,100193
基金项目:
国家自然科学基金(42107138),中国博士后科学基金(2021M701072)和河南大学研究生培养创新与质量提升行动计划项目(YJSJG2022XJ002)资助.

摘要: 探讨高校室内灰尘重金属污染情况对于保障师生身体健康具有重要意义. 以河南某高校为研究对象,采集宿舍、图书馆和教学楼等室内44个灰尘样品,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定6种重金属Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn含量,运用污染负荷指数法和潜在生态风险指数法评价室内灰尘重金属污染程度,利用美国环境保护局(US EPA)开发的人体健康风险评价模型对非致癌和致癌风险进行评价. 结果表明,6种重金属元素的平均含量均高于当地灰尘重金属背景值;教学楼的Pb、Cu、Ni的平均含量较高,Cr、Zn在图书馆含量较高,Cd宿舍区含量较高. 教学楼的污染负荷指数最高,属于重度污染,图书馆和宿舍楼为中度污染. 综合潜在生态风险指数大小为教学楼>图书馆>宿舍楼,均为较高生态风险,其中Cd为最主要的生态风险因子. 不同环境室内的非致癌风险值为教学楼>图书馆>宿舍,总致癌风险值大小为图书馆>教学楼>宿舍,均不存在健康风险;Cr是最主要的非致癌因子(65.4%)和致癌风险因子(98.96%). 本研究揭示了高校不同环境室内灰尘重金属污染情况、生态风险及健康风险状况,为高校室内不同区域重金属污染防治和治理提供了科学依据.

English Abstract

  • 室内环境是人类日常生活工作的重要场所,人类长时间都待在室内,因此长期接触室内灰尘物质[1-2]. 同时室外颗粒物通过人类活动、空气循环等途径进入室内,使得室内灰尘成为各种污染物的汇聚点. 其中富集于灰尘中的重金属具有高毒性,难降解性和隐蔽性等特点,可通过呼吸、皮肤接触和手-口摄食等途径进入人体,对人体健康构成潜在危害[3-5]. 随着国民生活水平的不断提高,城市室内灰尘重金属污染越来越受到社会的关注[6-8].

    近年来,国内外学者对城市室内不同环境下灰尘重金属的来源与含量[9-10]、时空差异[11]与污染风险[12]等开展大量工作,研究表明室内灰尘Cd、Cu、Zn等元素超标较多具有潜在健康风险[13-15],且人体在室内接受的暴露量较大,约是室外的1000倍[16]. 然而在现有的研究中,多以城市办公、居民区、宿舍等特定室内灰尘研究为主[17-18],缺乏针对城市内高校不同环境下室内灰尘重金属污染和生态健康风险的综合报道.

    高校作为一个城市重要的功能区,是学生及教师长期生活学习的场所. 高校师生众多,人群密集且大部分时间在室内活动,室内灰尘重金属将对高校师生健康产生极大影响[19-20]. 此外,师生每天在宿舍、教室、图书馆等不同室内区域活动,关于不同环境下室内灰尘对人体健康危害是否存在差异的研究还不见报道. 因此本文以河南省某高校宿舍、教室、图书馆等室内为例,对其地表灰尘重金属进行测定,并进行生态健康风险评价,旨在保护高校人群身体健康,为高校环境治理提供借鉴.

    • 研究高校位于华北平原腹地、河南省东部,属温带季风气候,四季分明,降雨集中于夏季,周围土壤类型为黄潮土[21]. 该校人口分布较为密集,具有一定的代表性. 该高校主体于2003年建成运行,占地面积2000亩,校区有近3000名教职工,以及四万多名全日制本科生和研究生.

    • 本研究室内灰尘样品采集时间为2021年春季. 在该校师生正常生活的情况下(避免节假日或大量校外人员来访等导致的异常),选择该校综合教学楼、图书馆、宿舍等6个区域作为采样区,分别在每个样区的不同楼层、角落和地面用小刷子进行灰尘样品采集,总计采集室内灰尘样品44份. 将采集后的样品带回实验室置于通风处,自然风干后,使用100目尼龙筛,去除毛发、纸屑、石砾等杂物后密封保存,每个样品5 g. 同时调查采样区域人员信息、周边环境信息等,并进行详细记录(表1).

    • 本研究采用HNO3-HF-HCIO3消解体系[22],在石墨全自动消解仪(ST-60)内进行消解. 样品重金属Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn含量使用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS,美国Thermos Scientific)测定. 为保证实验测定精确度,分析过程中所用试剂均为优级纯,水为二次去离子水;利用空白对照、国家标准土壤样品(GSS-3黄棕壤)和平行样进行质控. 每组样品均重复3次取均值,平行样相对偏差均小于5%,样品加标回收率在92.5%—107.2%之间,符合要求.

    • 本研究运用由Tomlinson等从事重金属污染水平的分级研究中提出的污染负荷指数法进行室内灰尘重金属污染评价[23]. 其计算方法如下:

      污染系数CFi的计算方法见式(1):

      式中,CFi是指元素i的最高污染系数,Ci是指元素i的实测含量,Cj是元素j评价标准,即背景值.

      某一点的污染负荷指数计算方法见式(2):

      式中:PL1为某一点的元素污染负荷指数;n为评价元素的个数.

      某一区域的污染负荷指数e计算方法见式(3):

      式中,IPLzone为区域污染负荷指数;n为采样点个数. 污染等级划分参照文献[24]. 本研究采用开封市周边地表灰尘重金属背景值作为重金属的评价标准[25].

    • Hakanson提出的潜在生态风险指数评价法[26]综合考虑 了多种元素的协同作用、环境背景值和环境对于重金属的敏感性等因素来进行评价,可以较好的划分出重金属潜在生态危害程度. 其计算公式为:

      式中,RI为重金属综合潜在风险指数 ;Eir为重金属i的单项潜在风险指数;Cir为重金属i的实测浓度;Cin为重金属i的参考值,即背景值;Tir为重金属i的毒性响应系数,6种重金属Cd、Cu、Pb、Ni、Cr和Zn的响应系数分别为30、5、5、5、2、1[27]. Hakanson的Er和RI值是根据8种重金属划分的,在实际应用中要结合研究的实际,不能一味照搬. 因此,本研究结合马建华的方法对Er和RI进行分级[28],潜在生态风险指数划分标准参照文献[9].

    • 评估一段时间内发生某种程度有害健康影响的可能性的系统过程称为风险评估. 与每种重金属相关的健康风险的估计是基于对环境中的危险水平以及致癌和非致癌金属的定量评估,通常报告为平均每日剂量(ADD). 本研究根据美国环境保护局(US EPA)修订的健康风险模型进行人体健康风险评价[29-32].

      非致癌风险公式如下:

      式中,ADDing、ADDinh和ADDder分别表示经手口途径摄入、呼吸摄入和皮肤摄入的日均暴露量(mg·kg−1·d−1);C表示灰尘中的重金属含量(mg·kg−1);IRing和IRinh分别表示手口摄入灰尘速率(mg·d−1)和呼吸摄入灰尘速率(m3·d−1);EF表示年暴露频率(d·a−1);ED表示暴露年限(a);BW表示平均体重(kg);AT表示暴露时间(d);PEF表示颗粒物排放因子(m3·kg−1);SA表示暴露皮肤面积(cm2);SL表示皮肤黏着度(mg·cm−2·d−1);ABS表示皮肤吸收因子,无量纲;CF表示转换系数(kg·mg−1),具体参见表2.

      重金属元素Cd、Cr和Ni具有致癌风险,采用以下公式进行计算[20]

      式中,CADDinh表示经呼吸摄入的日均暴露量(mg·kg−1·d−1);AT为致癌的平均暴露时间(d);其它参数含义同上.

      灰尘重金属对人体健康产生风险的模型计算如下[33-34]

      式中,HQi为各重金属非致癌健康风险指数;ADDij为非致癌重金属i的第j种暴露途径的日均暴露量(mg·kg−1·d−1);HI为非致癌总风险指数;R为重金属致癌健康风险指数;RfDij为非致癌重金属的第j种暴露途径的参考剂量(mg·kg−1·d−1);SF为致癌重金属呼吸摄入暴露途径的斜率系数(kg·d·mg−1). 各重金属的RfD和SF参考值见表3. 当HI值≤1,表明没有非致癌风险;当HI>1,意味着有非致癌风险[20]. R为多种物质或一种物质多种暴露方式的致癌风险指数;CR为3种致癌重金属综合风险值,当CR<1×10−6时,为无致癌风险,当1×10−6<CR<1×10−4时,为人体可耐受的致癌风险,当CR>1×10−4时,为人体不可耐受的致癌风险[29].

    • 对各采样点的灰尘重金属含量进行测定,统计结果见表4. 该高校灰尘中Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn均值分别为1.45、78.25、56.35、34.01、109.44、444.90 mg·kg−1,且平均含量均高于样点所在地开封土壤灰尘背景值,其中Zn的平均含量是背景值的5.76倍. Cd、Cu、Pb和Zn的超标率均超过95%,Cd的超标率高达100%,说明这些重金属在该校室内存在富集. 灰尘Cd、Cr、Cu、Ni和Zn的变异系数在0.1—1,为中等变异,Pb的变异系数为1.03,呈现强变异,表明室内灰尘重金属含量存在空间差异.

      此外,选择太原、佛山、重庆及豫南、豫北不同地域室内灰尘重金属与本研究室内灰尘重金属均值进行比较(图1). 结果表明,相比于太原,本研究Pb、Zn和Cd含量偏高,分别为太原的2.18、1.53、2.59倍. 与豫南地区相比,本研究Cu、Pb和Zn含量偏高,分别为豫南地区的1.86、1.96、1.45倍. 而本研究所在的豫北地区除Cd外,其他元素Cr、Cu、Ni、Pb和Zn的平均含量均低于本研究. 但与重金属含量水平较高的佛山和重庆相比,本研究重金属平均含量普遍低于佛山,Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn分别低于佛山2.69、5.32、5.32、4.90、1.89、7.79倍,本研究Cd平均含量高于 重庆,而Cr、Cu、Ni、Pb和Zn分别为重庆的60.7%、15.9%、47.4%、40.5%、51.3%.

    • 该高校44个采样点分别分布于图书馆(L)、教学楼(C)、宿舍区(DA、DB、DC、DD)3个区域,通过对各个区域6种重金属差异性分析和平均含量进行分析,结果如表5图2. 3个不同环境室内差异性分析表明,Cr含量在图书馆—宿舍楼和教学楼—宿舍楼以及Pb和Zn含量在图书馆和宿舍楼存在显著性差异(P<0.05),经分析是由于Cr元素在图书馆和教学楼人的个别样点含量较高,Pb和Zn在宿舍楼的个别样点含量较高. 不同 区域采样点的不同重金属污染情况存在一定差异. 其中,宿舍区Cd的平均含量高于图书馆和教学楼,而Cr的平均含量为63.65 mg·kg−1,处于较低水平. Cu在教学楼和图书馆的平均含量分别为98.55 mg·kg−1和56.72 mg·kg−1,Cr为95.07 mg·kg−1和121.78 mg·kg−1,均高于宿舍区的平均含量. 图书馆Zn的含量为717.24 mg·kg−1,分别为宿舍区和教学楼的1.76和1.87倍. Pb的含量在各个区域的大小顺序依次为:教学楼>宿舍区>图书馆.

      高校室内重金属来源比较复杂,不仅受到人群活动的影响,还与周围城市交通、建筑施工等不同状况相关密切[36-38]. 在本研究中的6种灰尘重金属Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn的平均含量均明显高于该市(开封)土壤灰尘重金属背景值.

      其中,各样点Ni含量仅略高于当地背景值,受人类活动影响较小,而Cd、Zn、Cu、Pb和Cr则与当地背景值相差较大,说明这几种重金属室内含量受到不同程度的来源影响. 通过对6种重金属的相关性进行分析发现(表6),Cr-Cu和Cr-Pb之间存在显著的正相关(P=0.05);Cr-Ni、Cr-Zn和Cu-Ni之间存在显著的正相关(P=0.01),Cd元素与其他元素没有相关性. 表明该校室内灰尘Cu、Ni和Zn可能有相似的来源,Cr和Pb可能有相似的来源. 根据表7主成分分析可知,3个主成分特征值大于1,解释总变量为74.16%,因此,提取3个因子. 第1主成分载荷高的是Cr和Zn,其中Zn的平均值是背景值的5.76倍,并且高于开封市公园地表灰尘值[29],可以排除自然源;有研究表明,交通运输会造成Zn的污染[39-41],Cr和Zn具有相关性;另外,校内包含多条交通道路,且分布在人员活动的主要地点周围,老师及学生驾车、骑车较为频繁,表明Cr和Zn的污染可能来源于交通. 第2主成分载荷较高的是Cu和Ni,李晓燕等发现Cu主要来源于室内油漆涂料、机械磨损和打印机使用等[14]. 该校宿舍每年暑假都会进行白色乳胶漆刷墙,并且教学楼和图书馆经常进行翻新,这些不同装饰材料的风化和脱落增加了室内灰尘重金属的含量,因此,Cu和Ni污染可能主要来源于以装修为主的人为活动. 第3主成分载荷绝对值较高的是Cd和Pb元素,有研究发现办公室内颗粒物的Cd和Pb浓度高于家庭室内[42]. 宿舍、教学楼和图书馆环境相对单一,但人口流动大,且存在各种设备如打印机、图书馆管理设备以及教学设备等,这些设备会发生机械磨损,引起重金属偏高. 因此,Cd和Pb的污染来源主要是以设备使用和消耗磨损为主的人为源.

    • 采用污染负荷指数法对该高校灰尘6种重金属污染情况进行评价,所得各样点污染负荷指数最大值为4.45,最小值为0.69,平均值为2.69. 采用污染负荷指数法对44个样点进行分级,结果如图3. 在44个样点中,有43个样点均存在不同程度的污染. 有50%的样点属于中度污染,重度污染的样点为29.5%. 根据区域污染负荷指数公式计算出该高校的区域污染负荷指数为2.52,属于中度污染水平.

      通过污染负荷指数法计算公式得出各区域污染负荷指数为:教学楼(3.07)>图书馆(2.78)>宿舍区d(2.54)>宿舍区b(2.46)>宿舍区c(2.35)>宿舍区a(2.05). 图书馆和宿舍区的污染负荷指数均在2—3之间,属于中度污染;而教学楼的污染负荷指数为3.07,属于重度污染. 可见宿舍区的污染负荷指数低于教学楼和图书馆,其中教学楼的污染负荷指数分别是宿舍区a、b、c和d的1.50、1.25、1.31、1.21倍,污染程度相差较大.

    • 本文以开封市地表灰尘重金属背景值作为参比值[29],利用公式对研究区灰尘重金属潜在生态风险进行计算,所得 单项潜在风险指数值(Er)和重金属综合潜在风险指数值(RI)结果见图4. 该高校室内土壤灰尘中6种重金属的Er平均值大小为:Cd(145.09)>Pb(22.26)>Cu(13.72)>Ni(6.43)>Zn(5.76)>Cr(3.37). Cd元素的单项生态风险指数明显高于其他5种重金属,对综合潜在生态风险的贡献率为73.79%,是最主要的生态风险因子. 根据本研究的潜在生态风险指数划分标准,Cd为高生态风险,其余5种重金属为低生态风险. 从不同室内环境来看,Cd元素的Er值在宿舍楼最高,Cr和Zn元素的Er值在图书馆最高,Cu、Ni和Pb元素的Er值在教学楼最高. 总的来看,综合潜在生态风险指数大小为教学楼(200.90)>图书馆(197.95)>宿舍楼(196.63),均为较高生态风险.

      在本研究中,6种重金属在教学楼、宿舍楼和图书馆上有着明显差异. 综合潜在生态风险指数大小为教学楼>图书馆>宿舍楼,均为较高生态风险. 教学楼作为学生、老师上课的主要场所,人员活动最为密集;而图书馆供学生自习、借阅图书的重要场所,往来人员也较为密集,而宿舍区主要是学生休息的场所,人员流动相对不频繁. 因此,造成宿舍楼的RI值低的原因可能是人员活动有关[43].

    • (1) 非致癌健康风险评价

      根据公式计算出河南某高校室内灰尘3种暴露途径的非致癌风险和总非致癌风险的指数,结果见表8. 河南省某高校图书馆的为非致癌总风险指数值(HI)大小为Cr>Pb>Cd>Zn>Ni>Cu,HI值均小于标准值1,表明无非致癌健康风险. 从不同暴露途径看,皮肤途径的总HI值>手口途径>呼吸途径,Cr对3种途径的HI值贡献率最高. 教学楼的6种重金属HI值大小为Cr>Pb>Cd>Ni>Cu>Zn,HI值小于1;总HI值的暴露途径大小为手口途径>皮肤途径>呼吸途径. 宿舍楼的重金属HI值大小为Cr>Pb>Cd>Ni>Zn>Cu,HI值小于1;总HI值的暴露途径大小为手口途径>皮肤途径>呼吸途径.

      河南省某高校室内灰尘6种重金属的3暴露途径的HQ值和HI值均小于1,表明不存在非致癌健康风险. 从不同暴露途径的HQ值看,6种重金属经呼吸途径摄入的值均最小,Cd和Cr的非致癌风险值暴露途径为皮肤>手口>呼吸;Cu、Ni、Pb和Zn为手口>皮肤>呼吸. 从不同环境室内看,该校的不同场所环境HI值大小为教学楼>图书馆>宿舍,HI值均小于1,对人体基本不会造成健康危害. Cr元素的对HI值贡献仅在综合楼的手口途径小于Pb元素,在其它途径不同环境区的贡献均最大,要注意Cr可能存在潜在的非致癌风险.

      (2) 致癌风险评价

      根据致癌风险公式,计算出不同环境室内Cd、Cr和Ni的3种重金属对教师和学生的致癌风险指数和总致癌风险指数,结果见图5. 该高校的致癌重金属元素Cd、Cr和Ni的总致癌风险值均远小于1×10−6的标准值,表明无致癌风险. 从不同室内环境看,该校的总致癌风险值大小为图书馆>教学楼>宿舍;由于教职工暴露年限要高于学生,因此,教职工在3个不同室内环境的致癌风险值均高于学生,但均无致癌风险. 图书馆、教学楼和宿舍楼的3种重金属元素致癌风险指数值(R)大小均为Cr>Ni>Cd. Cd元素R值排序为宿舍楼>图书馆>教学楼;Cr元素R值排序为图书馆>教学楼>宿舍;Ni元素R值排序为教学楼>图书馆>宿舍楼,说明不同元素在不同环境室内的致癌风险程度存在差异.

      3个场所和元素的R值均小于标准值,说明3个场所和重金属无致癌风险. 该校的室内灰尘重金属元素不会造成健康危害,但要注意Cr元素可能存在的潜在致癌风险.

      该校室内灰尘6种重金属的非致癌人均暴露量大小为手口途径>皮肤途径>呼吸途径,研究结果与蔡云梅等[20]一致. 从不同室内环境看,HI值大小为教学楼>图书馆>宿舍,总致癌风险值大小为图书馆>教学楼>宿舍. 学校及其周边会不定期进行道路整修、操场翻新、跑道铺设以及室内的教室改造、器材引进等措施,这也对学校室内灰尘重金属产生一定影响[44]. 图书馆和教学楼临近校园内的两条主干路,学校教职工和施工的燃油车尾气排放、零部件磨损、汽油泄露等交通产生的Cr很容易飘散或通过人类活动携带进入到室内富集[45],因而图书馆和教学楼的Cr、Cu的含量普遍高于宿舍区;而Cr元素对非致癌风险和致癌风险的贡献最大,贡献率分别达到了65.14%和98.96%. 因此,宿舍楼的非致癌风险和致癌风险均最小. 总体上看,不同环境室内的非致癌和致癌风险指数均对师生的身体健康没有造成危害.

    • 有研究发现,大小型仪器、设备的使用会产生一定量的Cd[20],高校内仪器、设备等使用较为频繁,因此导致重金属含量普遍高于背景值;结合图书馆和综合楼与宿舍区之间的差异分析,在宿舍区周围分别存在着施工、绿化程度较低等情况. 宿舍楼c和d位于学校边缘,临近施工工地,建材等产生的重金属元素随空气飘入到宿舍室内;而宿舍楼a和b处于校外,绿化程度等相对较低,且环境较为复杂. 污染负荷指数和潜在生态风险指数均表明,该校的图书馆、教学楼和宿舍楼都存在污染风险,且污染程度为教学楼>图书馆>宿舍楼. 根据人体健康风险,Cr可能存在潜在的非致癌风险和非致癌风险,需要进行防治和治理,因此,给出以下治理建议.

      室内环境与室外相比较为稳定,容易造成灰尘重金属的积累. 图书馆和综合楼作为公共场所,一些角落及不容易打扫的地方,灰尘清理周期较长,容易对人体健康产生影响. 因此对于墙角、地毯和桌缝等易造成灰尘积累的地方应当增大清洁力度,提高清洁频率,从而降低室内灰尘含量,减少重金属的累积. 交通源作为重金属的重要来源之一,应当受到重视,校园内适当限制人员活动密集地点车流量,增加其周边绿化程度,可以在一定程度上减少灰尘重金属由交通源进入到室内;机房及其他设备使用房间的设置应尽量远离人员密集的室内,同时根据情况及时处理仪器、设备产生的灰尘,这些也会对室内灰尘重金属含量产生一定的影响. 学校进行楼房维修翻新,使用油漆、涂料和钢材,尽量安排在假期等人员较少时进行. 另外,教学楼作为教师和学生上课的场所,人员流动大,要及时通风、清理等方式减少重金属在室内的含量.

    • (1)该校室内灰尘Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn的平均含量普遍偏高,是该地灰尘重金属背景值的4.80、1.68、2.74、1.30、4.45、5.76倍. 除Cd外,宿舍区其他5种元素低于教学楼和图书馆. Pb、Cu和Ni的均值在教学楼最高,Cd、Cr和Zn均值在图书馆最高.

      (2)该校室内灰尘污染负荷指数大小为教学楼>图书馆>宿舍区d>宿舍区b>宿舍区c>宿舍区a,教学楼处于重度污染,图书馆和宿舍为中度污染.

      (3)综合潜在生态风险指数大小为教学楼>图书馆>宿舍楼,均为较高生态风险. Cd元素对综合潜在生态风险的贡献率为73.79%,是最主要的生态风险因子.

      (4)室内灰尘6种重金属的不同暴露途径和3个不同环境室内的HQ值和HI值均小于1,不存在非致癌健康风险;致癌重金属元素Cd、Cr和Ni的总致癌风险值均远小于1×10−6的标准值,无致癌风险. Cr是最主要的非致癌风险因子(65.4%)和致癌风险因子(98.96%).

    参考文献 (45)

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