江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价

黄楚珊, 张倩, 唐夫凯, 张丽娟, 于云江, 周可新, 胡国成. 江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价[J]. 环境化学, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401
引用本文: 黄楚珊, 张倩, 唐夫凯, 张丽娟, 于云江, 周可新, 胡国成. 江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价[J]. 环境化学, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401
HUANG Chushan, ZHANG Qian, TANG Fukai, ZHANG Lijuan, YU Yunjiang, ZHOU Kexin, HU Guocheng. Profiles of heavy metals pollution and potential influence to aquatic environment of Doushui Reservoir from Jiangxi Province[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401
Citation: HUANG Chushan, ZHANG Qian, TANG Fukai, ZHANG Lijuan, YU Yunjiang, ZHOU Kexin, HU Guocheng. Profiles of heavy metals pollution and potential influence to aquatic environment of Doushui Reservoir from Jiangxi Province[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401

江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价

    通讯作者: Tel:18902269816,E-mail:huguocheng@scies.org
  • 基金项目:
    国家重点研发计划课题(2018YFC1801505)和广州市科技计划项目(201804010193)资助.

Profiles of heavy metals pollution and potential influence to aquatic environment of Doushui Reservoir from Jiangxi Province

    Corresponding author: HU Guocheng, huguocheng@scies.org
  • Fund Project: the National Key Research and Development Program of China (2018YFC1801505) and Science and Technology Program of Guangzhou, China (201804010193).
  • 摘要: 本研究采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)分析江西陡水水库表层水体及沉积物中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的含量水平,利用内梅罗综合污染指数评价法、地累积指数评价法、潜在生态风险指数法等方法对污染程度和生态风险进行评价。结果表明,陡水水库表层水体中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的浓度范围分别为0.10—9.24、nd—96.48、0.06—16.8、nd—0.64、nd—8.46、0.004—0.37 μg·L−1。陡水水库沉积物中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的含量水平分别为(190.59±45.95)、(426.70±144.65)、(201.43±175.79)、(26.49±23.23)、(103.75±30.88)、(6.38±5.42)mg·kg−1,其中Cu、Zn、As和Pb的最高浓度分别达到了江西省赣州市土壤背景值的11.82、9.13、53.87、2.94倍。综合污染指数评价法表明,陡水水库表层水体受到重金属污染,其中DS5为重度污染,DS3和DS4为轻度污染,主要污染物质为Hg;地累积指数评价法表明,陡水水库沉积物中As污染较重,其次为Cu和Zn;潜在生态风险指数法表明,DS3和DS5重金属具有很强生态危害,As为主要贡献因子;生物毒性不利影响评价表明,DS3和DS5重金属发生生物毒性影响的可能性为75%—81%。因此,在陡水水库重金属治理中要加强对Hg和As的防控。
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  • 图 1  陡水水库采样点分布图

    Figure 1.  Distribution map of the sampling point of the steep water reservoir

    图 2  陡水水库表层水体中重金属月份分布

    Figure 2.  Seasonal distribution of dissolved heavy metals in the surface water of Doushui Reservoir

    图 3  陡水水库表层水体中重金属主成分分析图

    Figure 3.  Principal components analysis diagram of heavy metals in the surface water of Doushui Reservoir

    图 4  沉积物中重金属的Igeo

    Figure 4.  Igeo value of heavy metals in sediments

    图 5  沉积物中重金属的RI值

    Figure 5.  The RI values of heavy metals in sediments

    表 1  采样点信息

    Table 1.  Sampling point information

    编号
    Number
    采样点
    Sampling site
    电导率/(μs·cm−1)
    Electrical conductivity
    水温/℃
    Temperature
    pH经度(E)
    Longitude (E)
    纬度(N)
    Latitude (N)
    水深/m
    Depth
    DS1过埠大桥60.4—117.36.1—21.77.0—9.6114.21569225.7584420.5
    DS2水口码头69.2—111.06.9—23.06.3—9.4114.27633525.75919820.3
    DS3社官弯70.7—112.46.2—23.05.7—9.8114.27198425.82994911.8
    DS4泥坑70.7—105.26.1—21.96.1—9.3114.30738425.80598022.1
    DS5半坑口92.6—168.06.4—22.45.8—9.6114.35431325.82186931.5
    DS6树木园88.6—140.06.6—21.46.2—9.2114.37039125.84512040.0
    DS7蛇坑子湾62.8—105.16.4—22.17.2—9.5114.28565225.79245010.5
    编号
    Number
    采样点
    Sampling site
    电导率/(μs·cm−1)
    Electrical conductivity
    水温/℃
    Temperature
    pH经度(E)
    Longitude (E)
    纬度(N)
    Latitude (N)
    水深/m
    Depth
    DS1过埠大桥60.4—117.36.1—21.77.0—9.6114.21569225.7584420.5
    DS2水口码头69.2—111.06.9—23.06.3—9.4114.27633525.75919820.3
    DS3社官弯70.7—112.46.2—23.05.7—9.8114.27198425.82994911.8
    DS4泥坑70.7—105.26.1—21.96.1—9.3114.30738425.80598022.1
    DS5半坑口92.6—168.06.4—22.45.8—9.6114.35431325.82186931.5
    DS6树木园88.6—140.06.6—21.46.2—9.2114.37039125.84512040.0
    DS7蛇坑子湾62.8—105.16.4—22.17.2—9.5114.28565225.79245010.5
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    表 2  重金属内梅罗污染指数分级

    Table 2.  Pollution index and classification of heavy metal Nemero

    水质综合污染等级
    Comprehensive pollution grade
    水质综合污染指数P≤0.70.7<P≤1.01.0<P≤2.02.0<P≤3.0P>3.0
    污染程度清洁尚清洁轻污染中污染重污染
    水质综合污染等级
    Comprehensive pollution grade
    水质综合污染指数P≤0.70.7<P≤1.01.0<P≤2.02.0<P≤3.0P>3.0
    污染程度清洁尚清洁轻污染中污染重污染
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    表 3  沉积物中重金属地积累指数分级

    Table 3.  Geological Accumulation Index and Classification of Heavy Metals in Sediments

    IgeoIgeo<00≤Igeo<11≤Igeo<22≤Igeo<33≤Igeo<44≤Igeo<5Igeo>5
    级别0123456
    污染程度清洁轻度污染偏中污染中度污染偏重污染重度污染严重污染
    IgeoIgeo<00≤Igeo<11≤Igeo<22≤Igeo<33≤Igeo<44≤Igeo<5Igeo>5
    级别0123456
    污染程度清洁轻度污染偏中污染中度污染偏重污染重度污染严重污染
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    表 4  沉积物中重金属Eir和RI的分级标准

    Table 4.  Classification of Eir and RI for heavy metals in sediments

    EirEir<4040≤Eir<8080≤Eir<160160≤Eir<320Eir≥320
    RIRI<150150≤RI<300300≤RI<600RI≥600
    潜在生态危害程度轻微中等较强很强极强
    EirEir<4040≤Eir<8080≤Eir<160160≤Eir<320Eir≥320
    RIRI<150150≤RI<300300≤RI<600RI≥600
    潜在生态危害程度轻微中等较强很强极强
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    表 5  沉积物生物毒性不利影响评价分级标准

    Table 5.  Adverse effects evaluation and grading standards for sediment biotoxicity

    mPEC-QmPEC-Q≤0.10.1<mPEC-Q≤11<mPEC-Q≤5mPEC-Q>5
    发生生物毒性不利影响的可能性PTP<14%15%<PTP≤29%33%<PTP≤58%75%<PTP≤81%
    mPEC-QmPEC-Q≤0.10.1<mPEC-Q≤11<mPEC-Q≤5mPEC-Q>5
    发生生物毒性不利影响的可能性PTP<14%15%<PTP≤29%33%<PTP≤58%75%<PTP≤81%
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    表 6  不同采样点水样中重金属元素含量(μg·L−1)

    Table 6.  Heavy metal elements in water samples at different sampling points (μg·L−1)

    编号
    Number
    项目
    Project
    CuZnAsHgCdPb
    DS1范围0.57—9.24nd—38.850.10—9.08nd—0.060.01—0.370.09—8.46
    平均值3.308.823.300.030.172.05
    标准偏差2.4210.782.860.020.122.24
    DS2范围0.24—6.75nd—96.480.13—6.08nd—0.080.004—0.09nd—0.54
    平均值2.1713.742.740.050.050.27
    标准偏差2.1729.412.050.030.030.14
    DS3范围0.10—3.89nd—17.310.06—4.53nd—0.190.01—0.080.01—5.74
    平均值1.385.252.140.070.030.78
    标准偏差1.065.711.640.090.021.67
    DS4范围0.32—4.34nd—32.210.10—8.97nd—0.210.004—0.07nd—1.10
    平均值1.566.053.370.070.040.40
    标准偏差1.209.432.840.100.020.37
    DS5范围0.60—3.56nd—10.200.38—16.79nd—0.640.02—0.160.02—0.30
    平均值1.653.567.910.260.060.16
    标准偏差0.972.915.600.240.040.09
    DS6范围0.36—3.28nd—18.180.32—13.55nd—0.130.01—0.13nd—0.84
    平均值1.274.856.520.080.050.22
    标准偏差0.835.225.080.040.040.24
    DS7范围0.67—3.98nd—6.120.13—6.61nd—0.010.02—0.190.05—4.04
    平均值1.743.932.770.0040.070.81
    标准偏差0.961.512.210.0030.051.29
    地表水环境质量标准
    (GB3838-2002,Ⅲ类)
    10001000500.1550
    编号
    Number
    项目
    Project
    CuZnAsHgCdPb
    DS1范围0.57—9.24nd—38.850.10—9.08nd—0.060.01—0.370.09—8.46
    平均值3.308.823.300.030.172.05
    标准偏差2.4210.782.860.020.122.24
    DS2范围0.24—6.75nd—96.480.13—6.08nd—0.080.004—0.09nd—0.54
    平均值2.1713.742.740.050.050.27
    标准偏差2.1729.412.050.030.030.14
    DS3范围0.10—3.89nd—17.310.06—4.53nd—0.190.01—0.080.01—5.74
    平均值1.385.252.140.070.030.78
    标准偏差1.065.711.640.090.021.67
    DS4范围0.32—4.34nd—32.210.10—8.97nd—0.210.004—0.07nd—1.10
    平均值1.566.053.370.070.040.40
    标准偏差1.209.432.840.100.020.37
    DS5范围0.60—3.56nd—10.200.38—16.79nd—0.640.02—0.160.02—0.30
    平均值1.653.567.910.260.060.16
    标准偏差0.972.915.600.240.040.09
    DS6范围0.36—3.28nd—18.180.32—13.55nd—0.130.01—0.13nd—0.84
    平均值1.274.856.520.080.050.22
    标准偏差0.835.225.080.040.040.24
    DS7范围0.67—3.98nd—6.120.13—6.61nd—0.010.02—0.190.05—4.04
    平均值1.743.932.770.0040.070.81
    标准偏差0.961.512.210.0030.051.29
    地表水环境质量标准
    (GB3838-2002,Ⅲ类)
    10001000500.1550
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    表 7  不同采样点沉积物中重金属元素含量(mg·kg-1)

    Table 7.  Heavy metal elements in sediment samples at different sampling points (mg·kg-1)

    编号
    Number
    CuZnAsHgCdPb
    DS2128.09 (5.19)197.72 (1.90)71.79 (7.63)10.94 (0)2.61 (0)63.47 (0.23)
    DS3244.63 (10.82)593.70 (7.72)448.21 (52.87)50.91 (0)10.58 (0)151.70 (1.94)
    DS4230.50 (10.14)409.25 (5.01)123.12 (13.80)12.43 (0)2.77 (0)112.86 (1.19)
    DS5230.29 (10.13)621.44 (8.13)446.28 (52.64)66.40 (0)16.67 (0)128.88 (1.50)
    DS6163.48 (6.90)355.78 (4.22)33.26 (3.00)7.51 (0)2.27 (0)72.65 (0.41)
    DS7146.56 (6.08)382.34 (4.61)85.95 (9.33)10.74 (0)3.39 (0)92.95 (0.80)
    平均值190.59426.70201.4326.496.38103.75
    北运河沙河水库[26]40.65125.7835.7524.55
    贵州啊哈水库[27]75.03217.5054.581.4328.45
    嘉陵江亭子口水库[28]63.84140.771.4296.79
    梅江清凉山水库[29]17.83143.780.93105.08
    上海青草沙水库[30]33.2078.1218.290.030.1235.04
    Hoedong reservoir, Korea (韩国) [31]29.90172.402.8071.20
    Maqalika Reservoir, Maseru (马塞卢) [32]78.332.400.29
    Al-Najaf sea depression reservoir, Iraq (伊拉克) [33]177.630.0618.16
      注:括号内数值为沉积物超过当地土壤背景值的超标倍数.
      Notes: The values in brackets were the exceed multiple of concentrations in sediment samples, comparing with the values of the local soil background in Ganzhou City, Jiangxi Province.
    编号
    Number
    CuZnAsHgCdPb
    DS2128.09 (5.19)197.72 (1.90)71.79 (7.63)10.94 (0)2.61 (0)63.47 (0.23)
    DS3244.63 (10.82)593.70 (7.72)448.21 (52.87)50.91 (0)10.58 (0)151.70 (1.94)
    DS4230.50 (10.14)409.25 (5.01)123.12 (13.80)12.43 (0)2.77 (0)112.86 (1.19)
    DS5230.29 (10.13)621.44 (8.13)446.28 (52.64)66.40 (0)16.67 (0)128.88 (1.50)
    DS6163.48 (6.90)355.78 (4.22)33.26 (3.00)7.51 (0)2.27 (0)72.65 (0.41)
    DS7146.56 (6.08)382.34 (4.61)85.95 (9.33)10.74 (0)3.39 (0)92.95 (0.80)
    平均值190.59426.70201.4326.496.38103.75
    北运河沙河水库[26]40.65125.7835.7524.55
    贵州啊哈水库[27]75.03217.5054.581.4328.45
    嘉陵江亭子口水库[28]63.84140.771.4296.79
    梅江清凉山水库[29]17.83143.780.93105.08
    上海青草沙水库[30]33.2078.1218.290.030.1235.04
    Hoedong reservoir, Korea (韩国) [31]29.90172.402.8071.20
    Maqalika Reservoir, Maseru (马塞卢) [32]78.332.400.29
    Al-Najaf sea depression reservoir, Iraq (伊拉克) [33]177.630.0618.16
      注:括号内数值为沉积物超过当地土壤背景值的超标倍数.
      Notes: The values in brackets were the exceed multiple of concentrations in sediment samples, comparing with the values of the local soil background in Ganzhou City, Jiangxi Province.
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    表 8  沉积物中重金属元素的相关性系数

    Table 8.  Correlation coefficient of heavy metal elements in sediments

    CuZnAsHgCdPb
    Cu1.000
    Zn0.7711.000
    As0.7710.886*1.000
    Hg0.6000.829*0.886*1.000
    Cd0.4860.886*0.886*0.829*1.000
    Pb0.886*0.943**0.943**0.7710.829*1.000
      注:*.在0.05水平(双侧)上显著相关,**.在0.01水平(双侧)上显著相关.
      Notes: * Significant correlation at the 0.05 level (both sides), **. Significant correlation at the 0.01 level (both sides).
    CuZnAsHgCdPb
    Cu1.000
    Zn0.7711.000
    As0.7710.886*1.000
    Hg0.6000.829*0.886*1.000
    Cd0.4860.886*0.886*0.829*1.000
    Pb0.886*0.943**0.943**0.7710.829*1.000
      注:*.在0.05水平(双侧)上显著相关,**.在0.01水平(双侧)上显著相关.
      Notes: * Significant correlation at the 0.05 level (both sides), **. Significant correlation at the 0.01 level (both sides).
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    表 9  陡水水库地表水污染统计表

    Table 9.  Statistics on surface water pollution of the steep water reservoir

    编号
    Number
    采样点
    Sampling site
    PiP
    CuZnAsHgCdPb
    DS1过埠大桥0.0006—0.0092nd—0.040.002—0.182nd—0.60.002—0.0740.002—0.1690.428
    DS2水口码头0.0002—0.0068nd—0.100.003—0.122nd—0.80.001—0.018nd—0.0110.570
    DS3社官弯0.0001—0.0039nd—0.020.001—0.091nd—1.90.002—0.0160.0002—0.1151.347
    DS4泥坑0.0003—0.0043nd—0.030.002—0.179nd—2.10.001—0.014nd—0.0221.488
    DS5半坑口0.0006—0.0036nd—0.010.008—0.336nd—6.40.004—0.0320.0004—0.0064.537
    DS6树木园0.0004—0.0033nd—0.020.006—0.271nd—1.30.002—0.026nd—0.0170.926
    DS7蛇坑子湾0.0007—0.0040nd—0.010.003—0.132nd—0.10.004—0.0380.001—0.0810.095
    编号
    Number
    采样点
    Sampling site
    PiP
    CuZnAsHgCdPb
    DS1过埠大桥0.0006—0.0092nd—0.040.002—0.182nd—0.60.002—0.0740.002—0.1690.428
    DS2水口码头0.0002—0.0068nd—0.100.003—0.122nd—0.80.001—0.018nd—0.0110.570
    DS3社官弯0.0001—0.0039nd—0.020.001—0.091nd—1.90.002—0.0160.0002—0.1151.347
    DS4泥坑0.0003—0.0043nd—0.030.002—0.179nd—2.10.001—0.014nd—0.0221.488
    DS5半坑口0.0006—0.0036nd—0.010.008—0.336nd—6.40.004—0.0320.0004—0.0064.537
    DS6树木园0.0004—0.0033nd—0.020.006—0.271nd—1.30.002—0.026nd—0.0170.926
    DS7蛇坑子湾0.0007—0.0040nd—0.010.003—0.132nd—0.10.004—0.0380.001—0.0810.095
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出版历程
  • 收稿日期:  2021-05-24
  • 录用日期:  2021-07-29
  • 刊出日期:  2022-09-27
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引用本文: 黄楚珊, 张倩, 唐夫凯, 张丽娟, 于云江, 周可新, 胡国成. 江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价[J]. 环境化学, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401
HUANG Chushan, ZHANG Qian, TANG Fukai, ZHANG Lijuan, YU Yunjiang, ZHOU Kexin, HU Guocheng. Profiles of heavy metals pollution and potential influence to aquatic environment of Doushui Reservoir from Jiangxi Province[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401
Citation: HUANG Chushan, ZHANG Qian, TANG Fukai, ZHANG Lijuan, YU Yunjiang, ZHOU Kexin, HU Guocheng. Profiles of heavy metals pollution and potential influence to aquatic environment of Doushui Reservoir from Jiangxi Province[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(9): 2919-2930. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021052401

江西陡水水库水环境重金属时空分布特征及生态风险评价

    通讯作者: Tel:18902269816,E-mail:huguocheng@scies.org
  • 1. 生态环境部华南环境科学研究所,环境健康研究中心,广州,510655
  • 2. 生态环境部南京环境科学研究所,南京,210042
  • 3. 国家环境保护环境污染健康风险评价重点实验室,广州,510655
基金项目:
国家重点研发计划课题(2018YFC1801505)和广州市科技计划项目(201804010193)资助.

摘要: 本研究采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)分析江西陡水水库表层水体及沉积物中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的含量水平,利用内梅罗综合污染指数评价法、地累积指数评价法、潜在生态风险指数法等方法对污染程度和生态风险进行评价。结果表明,陡水水库表层水体中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的浓度范围分别为0.10—9.24、nd—96.48、0.06—16.8、nd—0.64、nd—8.46、0.004—0.37 μg·L−1。陡水水库沉积物中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的含量水平分别为(190.59±45.95)、(426.70±144.65)、(201.43±175.79)、(26.49±23.23)、(103.75±30.88)、(6.38±5.42)mg·kg−1,其中Cu、Zn、As和Pb的最高浓度分别达到了江西省赣州市土壤背景值的11.82、9.13、53.87、2.94倍。综合污染指数评价法表明,陡水水库表层水体受到重金属污染,其中DS5为重度污染,DS3和DS4为轻度污染,主要污染物质为Hg;地累积指数评价法表明,陡水水库沉积物中As污染较重,其次为Cu和Zn;潜在生态风险指数法表明,DS3和DS5重金属具有很强生态危害,As为主要贡献因子;生物毒性不利影响评价表明,DS3和DS5重金属发生生物毒性影响的可能性为75%—81%。因此,在陡水水库重金属治理中要加强对Hg和As的防控。

English Abstract

  • 重金属作为一种持久性污染物,具有难降解、易积累、毒性大等特性,可通过大气干湿沉降、污水排放及面源污染等途径进入环境[1-5]。环境中排放的重金属进入水体后,易通过生物积累和生物放大进入人体,从而危害人群健康[6]。因此有必要研究水环境系统水体和沉积物中重金属的污染特征及潜在生态风险。水库作为重要的淡水资源,在农业灌溉、区域防洪、饮用水供给以及水电清洁能源等方面都扮演着重要的角色[7-8]。随着社会经济的发展,水库水环境重金属污染问题日益突出,对水库生态环境安全提出了挑战。有研究表明,三峡水库、丹江口水库及山美水库等表层沉积物都呈现一定程度的Cd和Pb污染,处于较高的生态风险等级[9-13]

    陡水水库位于江西省赣州市,横跨崇义县和上犹县,是一座以发电为主,结合渔业、航运、林业、城市供水、旅游等综合开发利用的大型水利工程[14]。有研究表明,崇义县矿产资源丰富,具有铜、铅、钨、钼等金属矿,但因历史上生产工艺落后,矿石回采率及选矿回收率不足八成,利用率仅为50%,加上多年的无序开采,矿区周围水质已被严重污染[15]。目前针对陡水水库水质方面的调查较少[14],尤其缺乏对整个库区重金属污染水平的研究。

    本文以江西省赣州市陡水水库为研究对象,通过分析水库表层水体及沉积物中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd等重金属的污染特征,阐述其时空分布特征及污染来源,评估重金属污染对生态环境的潜在风险,为水库水环境的综合治理提供科学指导和理论依据。

    • 陡水水库建于1957年,距赣州市中心城区70 km,是一座重要的大型调节水库,库区人口达10万人之多。库区水域面积达3100万m2,蓄水量8×108 m3,森林面积2.27×108 m2

      该研究基于陡水水库地形及周边人口、农田和工矿企业分布的情况共设置7个采样点,见表1图1。2018年2—11月,每月上旬在陡水水库采集水库表层水样,利用重力式抓斗采泥器采集水库表层沉积物样品,并使用便携式水质分析仪现场测定水体温度、pH及电导率。采集的水样装入500 mL聚乙烯塑料瓶中,并加入1∶1的硝酸调至pH值小于2.0,沉积物装入聚丙烯密封袋中,样品置于4℃保温箱中冷藏送至实验室分析。

    • 采集的水样运至实验室后,过0.45 μm水系微孔滤膜,用硝酸酸化,王水消解。沉积物被剔除杂质后,研磨过100目筛,用HNO3-HF-HClO4消解。采用Agilen700X电感耦合等离子体质谱仪分析表层水和沉积物样品中Cu、Zn、As、Hg、Pb和Cd的含量。实验过程中使用的玻璃及聚丙烯容器均用15%硝酸溶液浸泡48 h;采用加标回收法,每隔10个样品添加2个有证标准物质(GBW-10020),设置10%的平行样。各元素的加标回收率范围为88.73%—108.41%,符合质量控制要求。

    • (1)单因子指数法

      单因子指数法是将某种污染物实测浓度与该种污染物的评价标准进行比较,以确定水质类别的方法[16],单因子污染指数(Pi)计算公式为:

      式中,Ci为水质指标i的实测浓度;Si为水质指标i的评价标准值,本次研究参考《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类水质标准进行评价。

      (2)内梅罗综合指数法

      内梅罗综合指数法[17]是利用各污染因子的相对污染指数来评价水体的污染程度。内梅罗污染指数(P)计算公式为:

      式中,Pi max为单因子污染指数最大值,Pi ave为各项单因子污染指数平均值,n为元素个数。内梅罗污染指数分级如表2所示。

    • (1)地积累指数法

      地积累指数法[18]是国内外广泛应用的沉积物重金属污染评价方法之一,其计算公式为:

      式中,Igeo为地积累指数;Bn为当地沉积物元素n的背景值(本文选取江西省赣州市土壤背景值[19]:Cu为20.7 mg·kg-1,Zn为68.1 mg·kg-1,As为8.32 mg·kg-1,Hg为75 mg·kg-1,Cd为157 mg·kg-1,Pb为51.65 mg·kg-1);Cn为元素n在待测沉积物中的实际含量;k为成岩作用引起的背景值波动参数,本研究取1.5。地积累指数分级如表3所示。

      (2)潜在生态危害指数法

      潜在生态危害指数法[20]既可以对单项重金属生态风险进行评价,又可以对多项重金属综合生态风险进行评价,其计算公式为:

      Eir(单项重金属潜在生态危害指数):

      RI(潜在生态风险指数):

      式中,Eir为重金属i的潜在生态指数,Tir为重金属元素i的毒性系数。各元素的毒性系数:Cu为5,Zn为1,As为10,Hg为40,Cd为30,Pb为5。沉积物中重金属Eir和RI的分级标准如表4所示。

      (3)生物毒性不利影响评价

      生物毒性不利影响评价由Ingersoll等[21]提出,用于评价沉积物中重金属的混合生物效应。其计算公式为:

      式中,Ci为沉积物中重金属i的实测浓度(mg·kg-1);PECi为重金属i可能效应浓度;n代表重金属种类。将单个重金属含量与相应的阈值效应浓度(TEC)和可能效应浓度(PEC)进行对比,若低于TEC表明生态毒性不可发生;若高于PEC则表明生态毒性会频繁发生[22]。重金属Cu、Zn、As、Hg、Cd和Pb的TEC值[23]分别为31.6、121、9.79、0.18、0.99和35.8,PEC值[23]分别为149、459、33、1.06、4.98和128,沉积物对生物毒性不利影响评价分级见表5

    • 陡水水库表层水体中重金属浓度水平如图2所示,Cu、As和Cd元素在表层水体中均有检出,其浓度范围分别为0.10—9.24、0.06—16.8、0.004—0.37 μg L-1;Zn、Hg和Pb的浓度范围分别为nd—96.48、nd—0.64、nd—8.46 μg L-1,其中Hg在7—11月的水库表层水体中均未检出。从全年来看,表层水体重金属含量分布存在季节差异,其中As、Cd和Pb浓度在秋季最高,Cu和Zn浓度在夏季最高。从空间分布来看(见表6),表层水体重金属含量自南向北波动较大,其中Zn、As和Hg浓度呈现先升后降的趋势,而Cu、Cd和Pb浓度则呈现明显下降趋势。水库表层水体中Cu、Zn、As、Cd和Pb的浓度均低于《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中的Ⅲ类标准,而Hg在DS3、DS4、DS5和DS6出现不同程度的超标,且主要集中在2—4月份,此时水库水位较低,污染物易聚集而造成水体污染。陡水水库表层水体中Hg的含量在不同季节表现出明显的差异性,可能源于矿山开采、大气沉降及污染废水排放等人为污染源。

      为探索陡水水库表层水体中重金属的主要来源,本研究采用主成分分析法对检出的6种重金属进行来源解析(Kaiseri-Meyer-Olkin 值为0.732),结果如图3所示。陡水水库表层水体中6种重金属可归纳为2个主成分,累积方差贡献率达到71.13%。从载荷系数来看,主成分1(PC1)主要由Cu、Cd和Pb这3种元素构成,其最高浓度均出现在DS1,大江流域于DS1处汇入陡水水库,流域周边的钨矿和稀土矿开采导致的河流污染,通过流域传送汇聚至DS1,因此可推断PC1源于陡水水库上游的矿山开采。主成分2(PC2)主要由As构成,其最高浓度出现在DS5,该点位离省道较近,其重金属污染可能源于采矿运输扬尘,因此可推断PC2由交通运输等人为活动所致。

    • 陡水水库各采样点沉积物中重金属的含量水平如表7所示。各采样点沉积物中Zn的浓度水平最高,Hg和Cd的浓度水平较低,其中DS2和DS4沉积物中重金属浓度从大到小依次为:Zn>Cu>As>Pb>Hg>Cd;DS3和DS5沉积物中重金属浓度从大到小依次为:Zn>As>Cu>Pb>Hg>Cd;DS6和DS7沉积物中重金属浓度从大到小依次为:Zn>Cu>Pb>As>Hg>Cd。与江西省赣州市土壤背景值相比,陡水水库沉积物中Hg和Cd的浓度均低于当地土壤背景值,说明沉积物中Hg和Cd主要来源于成土母质,受地球化学成因的影响较大[24-25]。而Cu、Zn、As和Pb这4种元素分别超过当地土壤背景值的5.19—10.82倍、1.90—8.13倍、3.00—52.87倍和0.23—1.94倍,说明上述4种元素在沉积物中有明显的累积现象,反映了人为活动导致的环境污染。陡水水库附近工业企业较少,矿产资源多年的无序开采,已然造成周围水质的严重污染。有研究表明,崇义县最主要的矿产资源为钨锡矿,其主要伴生金属包括Cu、Pb和Zn等,且伴生金属的总储量大于钨矿总储量(比例为1.1:1)。因此陡水水库沉积物中超标重金属主要源于矿产资源的开采。

      与国内外其他水库的沉积物相比,江西陡水水库沉积物中Cu、Zn、As、Hg和Cd的平均浓度均高于韩国、马塞卢、伊拉克及国内部分水库,Pb的平均浓度低于梅江清凉山水库而高于其他研究区域。总体而言,陡水水库沉积物中重金属的浓度处于较高水平。对陡水水库沉积物中重金属进行相关性分析,结果见表8。Pb与Zn、As呈极显著相关(P﹤0.01),表明其人为源与地球化学行为的相似性。Zn与As、Hg、Cd呈显著相关(P﹤0.05),Pb与Cu、Cd呈显著相关(P﹤0.05),Cd与Hg呈显著相关(P﹤0.05),说明其可能具有相似的来源、迁移和沉积过程。

    • 陡水水库各采样点中重金属的单因子污染指数Pi和内梅罗综合污染指数P表9。与地表水环境质量Ⅲ类标准相比,DS3—DS6表层水中Hg的Pi max值均大于1,而其余重金属的Pi值均小于1,说明陡水水库水体存在Hg污染。内梅罗综合污染指数表明,DS3—DS5表层水重金属的P值均大于1,其中DS5为重度污染,其余为轻度污染。DS5离省道较近,其重金属污染可能源于采矿运输扬尘。

    • 地累积指数评价结果见图4,陡水水库沉积物中除Cd和Hg外,其他元素均呈现不同程度的污染。DS2—DS5和DS7沉积物中重金属污染程度从大到小依次为:As>Cu>Zn>Pb>Hg>Cd;DS6沉积物中重金属污染程度从大到小依次为:Cu>Zn>As>Pb>Hg>Cd。陡水水库沉积物中As的污染较重,呈现偏中度-严重污染;其次为Cu和Zn,Cu呈中度污染,Zn呈轻度-中度污染;Pb在DS2和DS6沉积物中呈清洁状态,而在其他点位呈轻度污染。从沉积物受污染程度上看,DS3和DS5污染最重,可能源于居民生活排放、矿业开采及交通运输等人为活动;而DS2和DS6污染程度较轻,其中DS2为渔业捕捞码头,DS6离森林较近,其受矿业开采的的影响相对较小。

    • 陡水水库表层沉积物潜在生态危害指数如图5所示,DS2、DS4和DS7各重金属潜在生态危害指数从大到小依次为:As>Cu>Pb>Hg>Zn>Cd;DS3和DS5各重金属潜在生态危害指数从大到小依次为:As>Cu>Hg>Pb>Zn>Cd;DS6各重金属潜在生态危害指数从大到小依次为:As>Cu>Pb>Zn>Hg>Cd。其中,As是最主要的生态风险贡献因子,在DS3和DS5表现为“极强生态危害”,在DS2、DS4和DS7表现为“较强生态危害”,在DS6表现为“轻微生态危害”。Cu的生态危害程度次之,在DS3、DS4和DS5表现为“中等生态危害”,其余表现为“轻微生态危害”。其他4种元素的Eir值均小于40,表现为“轻微生态危害”。潜在生态风险指数结果表明,DS3和DS5的RI值均高于600,属于“很强生态危害”;DS4和DS7重金属潜在生态危害程度属于“中等生态危害”;而DS2和DS6呈现“轻微生态危害”。

    • 沉积物中DS3和DS5的mPEC-Q值均大于5,表明其发生生物毒性影响的可能性为75%—81%。其余4个调查点位的mPEC-Q值均介于1—5之间,表明其发生生物毒性不利影响的可能性为33%—58%。沉积物中重金属的生物毒性不利影响评价与地积累指数和潜在生态危害指数具有较高一致性。

      由于不同评价方法考虑的影响因素不同,其评价结果侧重点也有所不同。地累积指数法侧重单一重金属在各调查点位的超标情况。潜在生态指数法综合考虑重金属毒性和浓度,反映单一重金属生态影响的同时体现多种重金属的综合潜在生态风险,但会忽略多种重金属复合污染时金属间的协同影响[34-36]。生态毒性不利影响评价反映重金属的相互作用,评价数值与相应沉积物毒性发生率高度相关[37-38]。总体而言,3种评价结果具有较高一致性,IgeoRI均显示As为主要风险元素,DS3和DS5污染最严重。

    • (1)陡水水库表层水体中除部分点位(DS3—DS6)存在Hg超标外,其他点位均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类标准限值。DS5表层水污染程度较高,可能源于采矿及运输扬尘,其次为DS3和DS4,水质呈轻度污染。

      (2)陡水水库沉积物中As、Cu和Zn污染较重,其中As为主要污染因子,可能源于矿产开采及农业面源排放;Hg和Cd含量水平低于当地土壤背景值。DS3、DS4和DS5沉积物中重金属含量较高。

      (3)地累积污染指数、潜在生态风险指数及生态毒性不利影响评价均表明陡水水库DS3和DS5沉积物污染较严重,具有很强生态危害,发生生物毒性影响的可能性为75%—81%。

    参考文献 (38)

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