汾河流域地表水金属元素分布特征与健康风险评价

赵春红, 申豪勇, 赵一, 王志恒, 唐春雷, 谢浩. 汾河流域地表水金属元素分布特征与健康风险评价[J]. 环境化学, 2024, 43(2): 549-560. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022071201
引用本文: 赵春红, 申豪勇, 赵一, 王志恒, 唐春雷, 谢浩. 汾河流域地表水金属元素分布特征与健康风险评价[J]. 环境化学, 2024, 43(2): 549-560. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022071201
ZHAO Chunhong, SHEN Haoyong, ZHAO Yi, WANG Zhiheng, TANG Chunlei, XIE Hao. Distribution characteristics and health risk assessment of metal elements in surface water of Fenhe River Basin[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(2): 549-560. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022071201
Citation: ZHAO Chunhong, SHEN Haoyong, ZHAO Yi, WANG Zhiheng, TANG Chunlei, XIE Hao. Distribution characteristics and health risk assessment of metal elements in surface water of Fenhe River Basin[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(2): 549-560. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022071201

汾河流域地表水金属元素分布特征与健康风险评价

    通讯作者: Tel:0773-5819986,E-mail:shaoyong@mail.cgs.gov.cn
  • 基金项目:
    中国地质调查局项目(DD20221758,DD20190334)和中国地质科学院岩溶地质研究所基本科研业务费项目(2022007)联合资助.

Distribution characteristics and health risk assessment of metal elements in surface water of Fenhe River Basin

    Corresponding author: SHEN Haoyong, shaoyong@mail.cgs.gov.cn
  • Fund Project: the Project of China Geological Survey ( DD20221758,DD20190334) and Basic Scientific Research Business Cost Project of Institute of Karst Geology, Chinese Academy of Geological Sciences (2022007).
  • 摘要: 为研究汾河流域地表水中金属污染特征及其健康危害程度,本文采集汾河流域主要支流入河口及干流断面水样39组,检测As、Cu、Pb、Zn、Hg、Ni、Mn、Fe和Co共9种金属元素含量,利用多元统计分析法、水环境健康风险评价模型分析了流域地表水中金属元素分布特征及对成人与儿童产生的健康危害. 结果表明,研究区主要超标元素为Hg、Fe和Mn,污染区主要分布于汾河干流中下游和支流. 汾河干流上游Fe、Mn、Zn和Co变化幅度较大,中游、下游次之;各支流金属元素含量差异较大. 多元统计分析显示,Hg和As主要来源于工业污染及农业污染等;Cu、Pb、Zn、Ni、Co、Fe和Mn来源于工农业生产和交通运输. 健康风险评价表明,汾河流域各河段健康总风险为汾河支流>汾河下游>汾河中游>汾河上游,汾河中下游和支流健康风险危害较大,健康风险均为中等;经饮用水途径造成的健康风险儿童是成人的1.15倍,儿童更易受到金属元素的危害;As为支流浍河和昌源河的主要致癌因子;各河段优先控制金属元素为As、Co、Pb、Fe和Hg.
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  • 图 1  汾河流域地表水采样点分布示意

    Figure 1.  Sketch map of the Fenhe River basin and the sampling sites

    图 2  各采样点重金属含量堆积图

    Figure 2.  Concentrations of metals in the sampling sites

    表 1  金属元素毒理学参数(kg·d·mg−1

    Table 1.  Toxicological parameters of the metals

    元素
    Element
    致癌强度系数
    SF
    毒性参考剂量
    RfD
    As15
    Cu0.005
    Pb0.0014
    Zn0.3
    Hg0.0003
    Ni0.02
    Mn0.14
    Fe0.7
    Co0.0003
      注:“—”表示无数据. Note: "-" indicates no data.
    元素
    Element
    致癌强度系数
    SF
    毒性参考剂量
    RfD
    As15
    Cu0.005
    Pb0.0014
    Zn0.3
    Hg0.0003
    Ni0.02
    Mn0.14
    Fe0.7
    Co0.0003
      注:“—”表示无数据. Note: "-" indicates no data.
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    表 2  汾河流域主要水化学组分统计结果(μg·L−1

    Table 2.  Statistics of major ions in Fenhe River basin

    水体
    Water
    数据统计
    Data statistics
    AsHgCuPbZnMnNiCoFe
    汾河上游
    Upper reaches
    最大值2.730.553.872.0110.21104.871.662270
    最小值0.230.260.512.010.910.781.210.1616
    平均值1.60.411.412.012.9123.232.220.44426.45
    标准差0.860.090.9203.6229.950.990.42631.73
    变异系数0.540.220.6501.241.290.450.951.48
    检出率/%1001001009.154.5100100100100
    汾河中游
    Middle reaches
    最大值4.510.599.216.0549.837212.13.94600
    最小值1.540.361.120.1411.219.42.530.35140
    平均值3.130.553.3431.52194.357.82.072139.09
    标准差1.20.073.062.4414.14142.123.431.391590.64
    汾河中游
    Middle reaches
    变异系数0.380.140.610.730.450.730.440.670.74
    检出率/%10010010090.990.9100100100100
    汾河下游
    Lower reaches
    最大值4.730.888.458.0737.236012.34.433920
    最小值2.350.091.71.252.091524.770.99150
    平均值3.850.624.934.4821.652628.382.532088.89
    标准差0.850.242.352.4412.975.72.461.121227.89
    变异系数0.220.390.480.540.60.290.290.440.59
    检出率/%100100100100100100100100100
    汾河支流
    Tributaries
    最大值21.81.213.521.0813.21557.311.281070
    最小值1.090.290.550.562.464.21.440.18110
    平均值5.280.541.930.846.2980.083.620.74556.25
    标准差6.910.30.990.224.3559.632.280.43321.6
    变异系数1.310.550.510.260.690.740.630.580.58
    检出率/%10010010050100100100100100
    地表水Ⅲ类水标准或标准限值
    Class III standard or standard limit of surface water
    500.11000501000100201000300
    水体
    Water
    数据统计
    Data statistics
    AsHgCuPbZnMnNiCoFe
    汾河上游
    Upper reaches
    最大值2.730.553.872.0110.21104.871.662270
    最小值0.230.260.512.010.910.781.210.1616
    平均值1.60.411.412.012.9123.232.220.44426.45
    标准差0.860.090.9203.6229.950.990.42631.73
    变异系数0.540.220.6501.241.290.450.951.48
    检出率/%1001001009.154.5100100100100
    汾河中游
    Middle reaches
    最大值4.510.599.216.0549.837212.13.94600
    最小值1.540.361.120.1411.219.42.530.35140
    平均值3.130.553.3431.52194.357.82.072139.09
    标准差1.20.073.062.4414.14142.123.431.391590.64
    汾河中游
    Middle reaches
    变异系数0.380.140.610.730.450.730.440.670.74
    检出率/%10010010090.990.9100100100100
    汾河下游
    Lower reaches
    最大值4.730.888.458.0737.236012.34.433920
    最小值2.350.091.71.252.091524.770.99150
    平均值3.850.624.934.4821.652628.382.532088.89
    标准差0.850.242.352.4412.975.72.461.121227.89
    变异系数0.220.390.480.540.60.290.290.440.59
    检出率/%100100100100100100100100100
    汾河支流
    Tributaries
    最大值21.81.213.521.0813.21557.311.281070
    最小值1.090.290.550.562.464.21.440.18110
    平均值5.280.541.930.846.2980.083.620.74556.25
    标准差6.910.30.990.224.3559.632.280.43321.6
    变异系数1.310.550.510.260.690.740.630.580.58
    检出率/%10010010050100100100100100
    地表水Ⅲ类水标准或标准限值
    Class III standard or standard limit of surface water
    500.11000501000100201000300
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    表 3  国内外不同河流金属元素浓度(μg·L−1

    Table 3.  Concentrations of heavy metals in different basins at home and abroad (μg·L−1

    河流
    River
    AsHgCuPbZnMnNiCoFe
    汾河(本研究)2.800.503.713.7521.10153.275.991.631516.81
    渭河[30]1.480.982.092.937.300.860.78382.41
    黄河[31]7.300.1436.2719.5152.4659725.11
    长江[32]13.2010.7055.109.405.4013.40239.80
    珠江[33]8.245.84
    Subarnarekha河(印度)[34]2.133.351.482.390.2498.80
    底格里斯河( 土耳其)[35]2.3541650.3423746772111388
    哈拉兹河( 伊朗)[36]55.3513.254.452.7511622.4
      注:“—”表示无数据
    河流
    River
    AsHgCuPbZnMnNiCoFe
    汾河(本研究)2.800.503.713.7521.10153.275.991.631516.81
    渭河[30]1.480.982.092.937.300.860.78382.41
    黄河[31]7.300.1436.2719.5152.4659725.11
    长江[32]13.2010.7055.109.405.4013.40239.80
    珠江[33]8.245.84
    Subarnarekha河(印度)[34]2.133.351.482.390.2498.80
    底格里斯河( 土耳其)[35]2.3541650.3423746772111388
    哈拉兹河( 伊朗)[36]55.3513.254.452.7511622.4
      注:“—”表示无数据
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    表 4  重金属的相关关系矩阵

    Table 4.  Correlation matrix of the heavy metals

    HgAsCuPbZnMnNiCoFe
    Hg10.676**0.2220.0430.0750.358*0.386*0.2870.167
    As10.267−0.0210.0990.330*0.372*0.2830.206
    Cu10.939**0.954**0.911**0.958**0.968**0.970**
    Pb10.849**0.941**0.900**0.964**0.928**
    Zn10.826**0.910**0.892**0.917**
    Mn10.942**0.950**0.884**
    Ni10.966**0.927**
    Co10.965**
    Fe1
      注:**表示在0.01水平上显著相关;*表示在0.05水平上显著相关.
    HgAsCuPbZnMnNiCoFe
    Hg10.676**0.2220.0430.0750.358*0.386*0.2870.167
    As10.267−0.0210.0990.330*0.372*0.2830.206
    Cu10.939**0.954**0.911**0.958**0.968**0.970**
    Pb10.849**0.941**0.900**0.964**0.928**
    Zn10.826**0.910**0.892**0.917**
    Mn10.942**0.950**0.884**
    Ni10.966**0.927**
    Co10.965**
    Fe1
      注:**表示在0.01水平上显著相关;*表示在0.05水平上显著相关.
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    表 5  重金属的主成分因子载荷

    Table 5.  Factors matrix of the heavy metals in the principal component analysis

    元素
    Element
    PC1PC2
    Hg0.0620.929
    As0.0450.927
    Cu0.990−0.034
    Pb0.964−0.042
    Zn0.921−0.142
    Mn0.9660.057
    Ni0.9680.146
    Co0.9810.015
    Fe0.971−0.109
    特征值6.5401.782
    方差/%72.66819.796
    累积方差/%72.68892.464
    元素
    Element
    PC1PC2
    Hg0.0620.929
    As0.0450.927
    Cu0.990−0.034
    Pb0.964−0.042
    Zn0.921−0.142
    Mn0.9660.057
    Ni0.9680.146
    Co0.9810.015
    Fe0.971−0.109
    特征值6.5401.782
    方差/%72.66819.796
    累积方差/%72.68892.464
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    表 6  地表水重金属平均个人年健康风险(×10−11a−1

    Table 6.  Average personal annual health risks caused by the heavy metals via drinking pathways in surface water

    人群
    Crowd
    水体
    Water
    数据统计
    Data statistics
    AsCuPbZnHgNiMnFeCo
    成人
    Adult
    汾河上游最大值1.90×10635.8566.491.5784.9111.2836.39150.18256.26
    最小值1.60×1054.7266.490.1440.142.800.261.0624.70
    平均值1.11×10613.0966.490.4563.575.137.6928.2168.35
    汾河中游最大值3.13×10685.31200.147.6991.0828.02123.06304.34602.06
    最小值1.07×10610.374.631.7355.585.866.429.2654.03
    平均值2.17×10646.32110.524.8777.3318.0664.29141.52319.70
    汾河下游最大值3.28×10678.27266.965.74135.8528.48119.09259.35683.88
    最小值1.63×10615.7541.350.3213.8911.0550.289.92152.83
    平均值2.67×10645.67148.283.3496.2319.4186.67138.20390.40
    汾河支流最大值1.51×10732.6035.732.04186.7916.9351.2770.79197.60
    最小值7.57×1055.0918.530.3844.773.331.397.2827.79
    平均值3.65×10617.9027.870.9783.568.3926.4936.80114.04
    儿童
    Children
    汾河上游最大值2.18×10641.2876.571.8197.7812.9941.90172.95295.11
    最小值1.84×1055.4476.570.1646.223.230.301.2228.44
    平均值1.28×10615.0776.570.5273.215.918.8532.4978.71
    汾河中游最大值3.60×10698.24230.488.85104.8932.27141.71350.48693.33
    最小值1.23×10611.955.331.9964.006.757.3910.6762.22
    平均值2.50×10653.34127.285.6089.0520.8074.04162.98368.16
    汾河下游最大值3.78×10690.13307.436.61156.4432.80137.14298.67787.56
    最小值1.88×10618.1347.620.3716.0012.7257.9011.43176.00
    平均值3.08×10652.60170.763.85110.8122.3699.81159.15449.58
    汾河支流最大值1.73×10737.5541.142.35215.1119.4959.0581.52227.56
    最小值8.72×1055.8721.330.4451.563.841.608.3832.00
    平均值4.21×10620.6132.101.1296.229.6630.5142.38131.33
    人群
    Crowd
    水体
    Water
    数据统计
    Data statistics
    AsCuPbZnHgNiMnFeCo
    成人
    Adult
    汾河上游最大值1.90×10635.8566.491.5784.9111.2836.39150.18256.26
    最小值1.60×1054.7266.490.1440.142.800.261.0624.70
    平均值1.11×10613.0966.490.4563.575.137.6928.2168.35
    汾河中游最大值3.13×10685.31200.147.6991.0828.02123.06304.34602.06
    最小值1.07×10610.374.631.7355.585.866.429.2654.03
    平均值2.17×10646.32110.524.8777.3318.0664.29141.52319.70
    汾河下游最大值3.28×10678.27266.965.74135.8528.48119.09259.35683.88
    最小值1.63×10615.7541.350.3213.8911.0550.289.92152.83
    平均值2.67×10645.67148.283.3496.2319.4186.67138.20390.40
    汾河支流最大值1.51×10732.6035.732.04186.7916.9351.2770.79197.60
    最小值7.57×1055.0918.530.3844.773.331.397.2827.79
    平均值3.65×10617.9027.870.9783.568.3926.4936.80114.04
    儿童
    Children
    汾河上游最大值2.18×10641.2876.571.8197.7812.9941.90172.95295.11
    最小值1.84×1055.4476.570.1646.223.230.301.2228.44
    平均值1.28×10615.0776.570.5273.215.918.8532.4978.71
    汾河中游最大值3.60×10698.24230.488.85104.8932.27141.71350.48693.33
    最小值1.23×10611.955.331.9964.006.757.3910.6762.22
    平均值2.50×10653.34127.285.6089.0520.8074.04162.98368.16
    汾河下游最大值3.78×10690.13307.436.61156.4432.80137.14298.67787.56
    最小值1.88×10618.1347.620.3716.0012.7257.9011.43176.00
    平均值3.08×10652.60170.763.85110.8122.3699.81159.15449.58
    汾河支流最大值1.73×10737.5541.142.35215.1119.4959.0581.52227.56
    最小值8.72×1055.8721.330.4451.563.841.608.3832.00
    平均值4.21×10620.6132.101.1296.229.6630.5142.38131.33
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    表 7  年均总健康风险值(a−1

    Table 7.  Average total personal annual health risks

    人群
    Crowd
    健康风险
    Health risks
    汾河上游
    Upper reaches
    汾河中游
    Middle reaches
    汾河下游
    Lower reaches
    汾河支流
    Tributaries
    成人
    Adult
    Rc1.11×10−52.17×10−52.67×10−53.65×10−5
    Rn2.21×10−99.14×10−91.05×10−83.39×10−9
    RT1.11×10−52.17×10−52.67×10−53.65×10−5
    风险等级中等中等中等中等
    儿童
    Children
    Rc1.28×10−52.50×10−53.08×10−54.21×10−5
    Rn2.21×10−98.89×10−91.05×10−83.48×10−9
    RT1.28×10−52.50×10−53.08×10−54.21×10−5
    风险等级中等中等中等中等
    人群
    Crowd
    健康风险
    Health risks
    汾河上游
    Upper reaches
    汾河中游
    Middle reaches
    汾河下游
    Lower reaches
    汾河支流
    Tributaries
    成人
    Adult
    Rc1.11×10−52.17×10−52.67×10−53.65×10−5
    Rn2.21×10−99.14×10−91.05×10−83.39×10−9
    RT1.11×10−52.17×10−52.67×10−53.65×10−5
    风险等级中等中等中等中等
    儿童
    Children
    Rc1.28×10−52.50×10−53.08×10−54.21×10−5
    Rn2.21×10−98.89×10−91.05×10−83.48×10−9
    RT1.28×10−52.50×10−53.08×10−54.21×10−5
    风险等级中等中等中等中等
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-07-12
  • 录用日期:  2023-06-16
  • 刊出日期:  2024-02-27

汾河流域地表水金属元素分布特征与健康风险评价

    通讯作者: Tel:0773-5819986,E-mail:shaoyong@mail.cgs.gov.cn
  • 1. 中国地质科学院岩溶地质研究所/广西岩溶资源环境工程技术研究中心,桂林,541004
  • 2. 联合国教科文组织国际岩溶研究中心/岩溶动力系统与全球变化国际联合研究中心,桂林,541004
基金项目:
中国地质调查局项目(DD20221758,DD20190334)和中国地质科学院岩溶地质研究所基本科研业务费项目(2022007)联合资助.

摘要: 为研究汾河流域地表水中金属污染特征及其健康危害程度,本文采集汾河流域主要支流入河口及干流断面水样39组,检测As、Cu、Pb、Zn、Hg、Ni、Mn、Fe和Co共9种金属元素含量,利用多元统计分析法、水环境健康风险评价模型分析了流域地表水中金属元素分布特征及对成人与儿童产生的健康危害. 结果表明,研究区主要超标元素为Hg、Fe和Mn,污染区主要分布于汾河干流中下游和支流. 汾河干流上游Fe、Mn、Zn和Co变化幅度较大,中游、下游次之;各支流金属元素含量差异较大. 多元统计分析显示,Hg和As主要来源于工业污染及农业污染等;Cu、Pb、Zn、Ni、Co、Fe和Mn来源于工农业生产和交通运输. 健康风险评价表明,汾河流域各河段健康总风险为汾河支流>汾河下游>汾河中游>汾河上游,汾河中下游和支流健康风险危害较大,健康风险均为中等;经饮用水途径造成的健康风险儿童是成人的1.15倍,儿童更易受到金属元素的危害;As为支流浍河和昌源河的主要致癌因子;各河段优先控制金属元素为As、Co、Pb、Fe和Hg.

English Abstract

  • 金属元素具有毒性大、持久性强、富集性高和难降解等特点,通过进入土壤、空气和水中而对人体健康产生直接或间接危害[1-4]. 饮水和皮肤接触等途径是地表水体中金属元素对人体造成危害的主要方式[5-6]. 因此,研究地表水中金属元素分布特征,评价其对人体健康风险具有重要意义. 目前,国内外学者多采用美国环境保护署(US EPA)提出的人体健康风险评估方法评价金属元素对人体健康的危害,Egbueri等[7]研究了尼日利亚某地区浅层地下水重金属、Achary等[8]研究了孟加拉湾西南海岸地表水重金属、师环环等[9]研究了雷州半岛地下水重金属、赵玉[10]研究了渭河干流浅层地下水与地表水中Cd污染等评价金属元素对人体健康的危害等.

    汾河是山西省的母亲河,每年从汾河取各类水资源24.3×108 m3,占山西省水资源利用总量的46%[11]. 流域内工农业生产排放的废水是其水体污染严重的主要原因,严重威胁着人民身体健康安全,破坏流域生态环境[12-14]. 目前对于汾河流域研究主要集中于水质污染[15]、土壤重金属[16]及沉积物重金属污染[17-18]等研究,但对汾河流域地表水中金属元素对人体健康风险评价研究较少.

    本文选取汾河流域地表水金属元素为研究对象,分析对人体有潜在危害的As、Cu、Pb、Zn、Hg、Ni、Mn、Fe和Co共9种金属元素空间分布特征,利用多元统计分析方法分析金属元素之间的相关性和来源,采用US EPA水环境健康风险评价方法评价流域内地表水金属浓度对成人和儿童人体健康产生的危害,以期为汾河流域地表水金属元素监测、水资源保护和开发利用提供依据.

    • 汾河是山西省流域面积最大的河流以及黄河流域第二大支流,流经忻州、太原、晋中等多个地市,全长716 km,流域总面积39721 km2,约占山西省面积的四分之一,多年平均径流量21×108 m3[19]. 汾河流域西靠吕梁山、东临太行山,地势北高南低,由北向南纵贯山西省中南部,其支流水系发源于两大山系之间,东西两侧为山地和高原,中部形成一连串断陷盆地,干流蜿蜒穿行于太原、临汾两大断陷盆地内. 流域地处中纬度大陆性季风带,多年平均降水量472 mm[20],年内分配不均,7—9月份降水占全年的70%左右.

    • 2020年5月采集汾河主要支流入河口及干流断面水样(图1),共采集水样39组,其中汾河上游11组(G1—G11),中游11组(G12—G22),下游9组(G23—G31),支流水样8组(Y1—Y8). 采样前先用原水洗涤聚乙烯采样瓶和瓶盖3—5次,所有样品先用硝酸酸化至pH 值小于2,运回实验室后立即用0.45 μm 的醋酸纤维滤膜过滤后,存放在4℃的冰箱内保存待测. 所有样品均由自然资源部岩溶地质资源环境监督检测中心测试,金属元素As、Cu、Pb、Zn、Hg、Ni、Mn、Fe和Co的含量利用电感耦合等离子体质谱仪(ICPMS)测定. 所有元素测定结果标准偏差均低于5%,加标回收率均为90%—110%,测试结果符合质量控制要求.

    • 毒性金属元素通过饮水途径、呼吸途径和皮肤接触途径对人体造成一定健康风险,饮水途径为较重要的一个途径[21-22]. 本文采用US EPA提出的水环境健康风险评价模型,评估研究区地表水金属元素产生的危害,主要考虑通过饮水途径致癌和非致癌物对成人和儿童所造成的健康风险,致癌物和非致癌物经饮水途径所致健康风险评价模型分别如式(1)—(3)[23-24].

      式中,Ric为致癌物质所致平均个人年健康风险,a−1SF为致癌物质摄入的致癌强度系数,kg·d·mg−1Rin为非致癌物质所致平均个人年健康风险,a−1;RfD为非致癌物日均摄入参考剂量,kg·d·mg−1Di为金属元素i的单位体重日均暴露剂量,kg·d·mg−1A为日平均饮水量,L·d−1,成人和儿童日平均饮水量分别为2.223 L·d−1和1 L·d−1Ci为重金属i的质量浓度,mg·L−1B为人均体重,kg,山西省成人和儿童平均体重分别为64kg和25kg[25]L为平均人均寿命,山西省平均寿命为75 a[25].

      利用水环境的总体健康风险表示致癌物质和非致癌物质对人体的健康危害(式(4))[24].

      本文测定的9种金属元素中,致癌物为As,非致癌物为Hg、Cu、Pb、Zn、Mn、Ni、Co和Fe,其毒理学参数见表1[26-28].

      水环境健康总体风险分为5个等级[24]RT≥1.0×10−4 a−1时为高风险等级,5.0×10−5 a−1RT<1.0×10−4 a−1时为较高风险等级,1.0×10−5a−1RT<5.0×10−5 a−1时为中等风险等级,1.0×10−6 a−1RT<1.0×10−5 a−1时为较低风险等级,RT<1.0×10−6 a−1时为低风险等级.

    • 分析汾河干流和支流地表水金属含量分布特征(表2),对比《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)Ⅲ类标准,研究区As、Cu、Pb、Zn、Ni和Co这6种金属元素含量均满足Ⅲ类水质标准,Hg、Fe和Mn这3种金属元素在部分采样点超标. 汾河干流有30个采样点Hg元素超标,其中汾河中游G26点未超标,污染最严重的点超标8.80倍为汾河下游G28点;Fe有22个采样点超标(上游4个,中游10个,下游8个),最大超标15.33倍为中游G18点;Mn有17个采样点超标(上游1个,中游7个,下游9个),最大超标3.72倍为汾河中游G22点. 支流8个采样点Hg超标,最大超标12.1倍为Y8点浍河水,Fe有6个采样点超标,最大超标3.57倍为Y4点,Mn有3个采样点超标,最大超标1.55倍为Y8点浍河水.

      各样品中元素含量的离散程度可以用变异系数表示[29]. 汾河上游Fe、Mn、Zn和Co变异系数均大于0.8,说明Fe、Mn、Zn和Co在各采样点含量变化幅度较大,中游、下游次之. 从上游到下游,金属含量汾河中游最高,下游次之(表2图2). 各支流金属元素除Pb外,其他元素的变异系数均较大,As的变异系数为1.31,变异幅度最大,说明这些金属元素的浓度存在显著的差异,空间差异明显.

      与国内外其他地区河流金属含量相比(表3),汾河Fe和Mn含量普遍高于其他河流,Fe浓度是渭河的3.96倍,印度Subarnarekha河的15.35倍;Mn浓度是渭河的178.22倍;除Hg、Co和Fe外,其他金属元素含量均低于黄河. 汾河As浓度与Subarnarekha河(印度)和底格里斯河(土耳其)类似,但低于黄河、长江和哈拉兹河(伊朗). Cu、Ni、Pb和Zn含量高于渭河和Subarnarekha河(印度),低于黄河和哈拉兹河(伊朗). 说明汾河As和Hg与其他河流相近,Cu、Pb、Zn、Ni和Co相对优于国内外其他河流,但是Fe和Mn浓度相对比较高,是汾河水环境污染的重要因素之一,需要加以重视.

    • 汾河流域地表水金属浓度相关性分析表明(表4),Cu、Pb、Zn、Mn、Ni、Co和Fe之间相关性极显著,相关系数在0.8以上,其中Cu和Fe相关系数最高,为0.970,说明Cu和Fe关系最为密切,含量受彼此影响较大;Hg和As相关系数为0.676.

    • 通过对分析数据进行检验,其KMO和Bartlett值分别为0.786和0.00,可对金属元素进行主成分分析. 根据因子筛选原则,提取累积方差达92.464%的2个组分进行作为主成分分析(表5),主成分1占方差72.668%,包括Cu、Co、Fe、Ni、Mn、Pb和Zn共7种重金属,贡献率分别为99.0%、98.1%、97.1%、96.8%、96.6%和96.4%;主成分2占方差19.796%,为Hg、As,贡献率分别为92.9%、92.7%. 相关性分析与主成分分析结果基本一致,因此可以将金属元素分为二组,主成分1为一类,主成分2为一类.

      汾河流域除G26点外,所有采样点Hg均超标(G26点主要为生活垃圾渗滤液排入造成的),超标的主要原因是燃煤污染、工业废水和车辆的尾气排放等[16]. 流域内As均有分布,且中下游较高,说明As多来源于农业区使用的农药及含磷化肥[34,37]. 结合相关性及主成分2,说明Hg和As可能有相同的来源,来源于工业污染及农业污染等[38-39]. 汾河上游除G7点外,其余采样点金属元素浓度均较低,这主要是由于上游两侧主要为山地和高原,交通不发达,工农业活动相对较少,金属元素主要为流域自然背景. G7点位于汾河水库上游岚河汇入汾河后,周边岚县和娄烦县是山西主要的铁矿矿产资源主要分布区,同时还分布有煤矿等[40];同时汾河水库上游地区分布有大面积连片耕地,因此工农业生产均可导致G7点金属元素较上游其他点值高. 同样的支流Y3点金属元素值也较高. 汾河流域中下游地区主要为太原盆地和临汾盆地区,不仅分布有太原、临汾、霍州、襄汾、河津等大中型城市,也是全省粮棉经济作物主产区. 汾河中游和下游干流两侧分布有大中型工矿企业,如太原至临汾一带均蕴藏有丰富的煤炭资源等[41],煤矿开采产生的矿坑水中Fe、Mn、Pb、Cu、Zn、Ni和Co含量较高[42-43];流域内也分布有锰、水泥灰岩、石膏、铜、白云岩等矿产资源,襄汾县等地分布有铁矿也是造成Pb、Cu、Zn、Ni、Co、Fe和Mn含量较高的原因. 农业废弃物主要为农药化肥中含有Pb、Hg、Zn、Cu 和As等[44-45]. Pb、Zn多认为与交通要道上汽车尾气、轮胎磨损密切等有关[16, 46-47],与汾河中下游城市交通道路密集有关. Pb、Cu、Zn、Ni、Co、Fe、Mn具有很好的相关性,结合主成分1,说明Pb、Cu、Zn、Ni、Co、Fe、Mn不仅来源于工业活动,还受交通污染和农业活动的影响. 春季汾河水位低,河流流速慢,含金属元素的工业废水等排入汾河,是造成流域地表水金属元素累积的主要原因[48-49].

    • 为评估流域重金属元素对人群的健康风险,采用美国环境保护署(USEPA)水环境健康风险评价模型评价地表水金属元素经饮用水途径造成的健康风险(表6表7). 汾河干流和支流儿童的健康总风险明显高于成人的健康总风险,是成人的1.15倍,说明儿童更易受到金属元素的危害,因此要更加严格控制和管理儿童的饮用水安全. 成人和儿童的致癌物(As)平均个人年健康风险高于儿童非致癌物平均个人年健康风险值(Cu、Pb、Zn、Hg、Ni、Mn、Fe、Co)3—4个数量级,这与焦伟等[46, 50]的研究结果一致,说明致癌强度系数影响致癌物的风险等级. 汾河干流各河段及支流As引起的平均个人健康风险成人为1.6×10−6—1.51×10−4,儿童为1.84×10−6—1.73×10−4,其中汾河中游支流昌源河(Y5)As引起的儿童平均个人健康风险值为5.59×10−5,汾河下游支流浍河(Y8)As引起的成人、儿童平均个人健康风险值均为最大,分别为1.51×10−4、1.73×10−4,高于5×10−5 a−1(国际辐射防护委员会(ICRP)最大可接受风险值)[51],说明As为浍河和昌源河的主要致癌因子,应作为水环境健康风险管理的主要元素. 其余采样点As引起的儿童平均个人健康风险值均低于5×10−5 a−1,高于1×10−6 a−1(瑞典环境保护局、荷兰建设和环境保护部以及英国皇家协会提出的最大可接受风险水平)[24]. 虽然As浓度均未超过Ⅲ类地表水水质标准,但仍具有较高的致癌风险. 致癌风险不仅与As的浓度有关,还与致癌强度系数、人体日平均饮水量、人均体重和人类平均寿命等有关,因此As应作为汾河水环境健康风险管理的主要金属元素.

      汾河上游非致癌金属元素所引起的成人和儿童的平均个人年健康风险大小顺序为Co>Hg>Fe>Cu>Mn>Ni>Zn(上游只有1点检测出Pb);汾河中游为Co>Fe>Pb>Hg>Mn>Cu>Ni>Zn;汾河下游为Co>Pb>Fe>Hg>Mn>Cu>Ni>Zn;支流风险顺序为Co>Hg>Fe>Pb>Mn>Cu>Ni>Zn;汾河干流各河段和支流的成人及儿童个人平均健康风险水平平均值均远远小于1×10−6 a−1表6),说明健康风险处于可以接受的水平. 汾河干流各河段Co、Pb和Fe以及汾河支流中Co和Hg导致的平均个人年健康风险均远大于其他元素,因此,在非致癌性金属元素中,Co、Pb、Fe和Hg应作为优先控制污染物. 成人和儿童的健康风险等级均属于中等风险等级(表7),致癌金属元素远远超过非致癌金属元素对人体健康危害的风险程度.

      分析各河段健康总风险,汾河支流>汾河下游>汾河中游>汾河上游(表7),风险值均大于1×10−6 a−1,小于5×10−5 a−1,属中等风险等级,汾河中下游和支流健康风险危害比较大,应该引起足够重视,这主要与汾河中下游分布有大量的中大型城市和工矿企业,以及农业生产活动等有关,支流汇入干流后,干流在较大水量稀释情况下,具有一定的纳污能力. 另一方面也说明了支流流量相对较小,水动力条件较弱,水体自净能力差,水环境容量较小.

      本文采用US EPA健康风险评价模型对汾河流域地表水金属元素进行了健康风险评价,但评价模型所选用参数为山西地区或者国际通用系数,与研究区的实际情况不一定完全一致,存在一定的误差. 且此次评价仅针对金属元素,并没有对影响地表水饮用功能的SO42-、Cl-和NO3-等进行评价,具有一定的限制性. 金属元素的健康风险仅考虑了饮用水途径,未考虑其他途径(皮肤接触和呼吸),因此,对汾河流域地表水金属元素的健康风险评价为初步讨论阶段,仍需进一步深入研究.

    • (1)汾河流域Hg、Fe和Mn这3种金属元素部分点超出《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)Ⅲ类标准,主要分布于汾河中下游和各支流. 汾河上游Fe、Mn、Zn和Co变化幅度较大,中游、下游次之. 从上游到下游,金属元素含量汾河中游>汾河下游>汾河上游.

      (2)多元统计特征表明,研究区地表水Hg主要来源于燃煤污染、工业废水、汽车尾气的排放等;As主要来源于农业活动,且Hg和As可能有相关的污染来源如工业和农业污染源;Pb、Cu、Zn、Ni、Co、Fe和Mn不仅来源于工业活动,还受交通污染和农业生产活动的影响.

      (3)健康风险评价表明,汾河流域地表水中致癌物远对人体健康危害的平均个人年健康风险远超过非致癌物的,致癌性As在支流浍河和昌源河的平均个人健康风险值高于ICRP的最大可接受风险值. As、Co、Pb、Fe和Hg应作为汾河水环境健康风险管理的优先控制金属元素. 成人和儿童的健康风险等级均为中等风险等级,儿童更易受到金属元素的危害. 所有河段健康风险均为中等风险等级,汾河中下游和支流浍河、昌源河健康风险危害较大,应引起足够重视,并采取相应治理和修复措施.

    参考文献 (51)

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